lithium difluorophosphate | 24389-25-1

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 磷化物、金属的磷酸、偏磷酸、次磷酸和焦磷酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 碱金属含氧阴离子化合物
• 英文名称: lithium difluorophosphate
• 英文别名: lithium;difluorophosphinate
• CAS: 24389-25-1
• 化学式: F₂O₂P*Li
• 分子量: 107.91
• InChiKey: IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 密度：
  1.979g/cm3 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（否则可能分解）。

制备方法与用途

背景

近年来，随着智能手机和平板电脑等智能设备的快速发展，小型锂电池市场迅速扩大。此外，电动汽车技术日益完善，大型锂电池的需求也逐步释放。预计未来几年，锂电池将继续保持增长趋势。尽管锂电池大多为二次电池，但其稳定性差、耐低温性不好以及循环特性不良等问题是其快速发展的主要技术难点。已有研究表明，使用二氟磷酸锂作为电解液能有效改善上述问题。

制备

在密闭的不锈钢反应釜中，在常温下依次加入P2O5、LiF和干燥的四氯呋喃，密封搅拌后降温至-40°C。用含水量小于1ppm的氮气、氩气或氦气置换反应釜内的气氛三次，待水分含量低于1ppm后再升温至100°C，升压至0.8MPa，通入POF3，在此条件下搅拌反应5小时。此时，反应温度为100°C，压力保持在0.8MPa；P0F3与P2O5和LiF的摩尔比为1:1.2:1.7。随后将反应釜降温至室温，并卸压后通过过滤除去不溶物，得到淡黄色透明滤液。减压蒸馏去除溶剂后，剩余固体在低温下用新鲜干燥的乙腈重结晶，再经过滤得到晶体。最后，在40°C下进行真空干燥处理，最终得到LiPO2F2白色粉末固体，其水分含量≤10ppm、色度≤20号、LiF%≤0.02%，纯度达到99.7%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxide 、 lithium difluorophosphate 在 六氟磷酸锂 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 monofluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Plakhotnik; Goncharova; Tul'chinskii, Russian Journal of Coordination Chemistry, 2000, vol. 26, # 7, p. 470 - 472

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二氟磷酸酸酐 、 lithium fluoride 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 lithium difluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Champ de forces de symetrie locale des composés oxyfluorés du phosphore(V)—I. Les difluorodioxophosphates (DFP) alcalins

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0584-8539(82)80068-8
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 lithium difluorophosphate 、 碳酸二甲酯 、 lithium hydroxide 作用下， 反应 72.0h， 生成 lithium (2-methylallyl) monofluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  モノハロゲノリン酸エステル塩又はリン酸ジエステル塩の製造方法

  摘要：

  提供一种高效且简便地制备单卤代吡啶酸酯盐或磷酸二酯盐的方法。通过使二卤代吡啶酸盐与醇或酚类、碱金属碱、碱土金属碱或季铵碱发生反应，制备单卤代吡啶酸单酯盐或磷酸二酯盐的方法，其中所述酯为烷基或芳基酯，所述盐为碱金属碱、碱土金属碱或季铵碱。此外，碱金属碱、碱土金属碱或季铵碱为氢氧化物或碳酸盐。【选择图】无

  公开号：

  JP2019135215A

文献信息

• Homoleptic borates and aluminates containing the difluorophosphato ligand – [M(O₂PF₂)_x]^y− – synthesis and characterization
  作者：Christoph Schulz、Philipp Eiden、Petra Klose、Andreas Ermantraut、Michael Schmidt、Arnd Garsuch、Ingo Krossing

  DOI：10.1039/c5dt00469a

  日期：——

  tetracoordinate Li[Al(O2PF2)4]. A singly charged WCA was realized by the exchange of the central aluminum atom for boron. The [B(O2PF2)4]− anion was prepared starting from BH3·S(CH3)2 and boron tribromide leading to the protic room temperature Ionic Liquid (IL) [H(S(CH3)2)][B(O2PF2)4] and the neat liquid Brønsted acid H[B(O2PF2)4], respectively, representing a significantly improved synthesis with regard to the

  弱配位阴离子（WCAs）与二氟磷酸根配体（O 2 PF 2）是本研究的目标。进行了初步研究，以制备经过充分研究的[Al（OR）4 ] -型均铝酸盐。初始靶结构Li [Al（O 2 PF 2）4 ]的制备由于中心铝原子的路易斯酸性保留而失败。而是形成了Li 3 [Al（O 2 PF 2）6 ]和Al（O 2 PF 2）3用六配位铝原子观察到的H 2 O 3，并通过NMR，IR和X射线晶体学证实。推测这些化合物的可能机理是溶剂诱导的四配位Li [Al（O 2 PF 2）4 ]的歧化。通过将中心铝原子交换为硼，可以实现单电荷WCA。从BH 3 ·S（CH 3）2和三溴化硼开始制备[B（O 2 PF 2）4 ] -阴离子，从而生成质子室温离子液体（IL）[H（S（CH 3）2） ] [B（O 2 PF 2）4 ]和纯净的布朗斯台德酸H [B（O 2 PF 2）4 ]表示相对于Dove等人的第一个实验，合成得到了显着改善。[B（O
• Cobalt(II)-disulfide compounds with the unusual PF2O2– anion. ligand-dependent redox conversion to a cobalt(III)-thiolate complex
  作者：Feng Jiang、Christian Marvelous、Amaya C. Verschuur、Maxime A. Siegler、Simon J. Teat、Elisabeth Bouwman

  DOI：10.1016/j.ica.2022.120880

  日期：2022.5

  whereas in [CoII2(L1SSL1)(NO3)4] the geometries are distorted trigonal bipyramidal. The cobalt(II) centers in [CoII2(LxSSLx)(PO2F2)2](PF6)2 are coordinated by three nitrogen and one sulfur donor atom of the disulfide ligand, and two oxygen atoms of two bridging difluoridophosphate anions. The cobalt(II) centers in [CoII2(L1SSL1)(NO3)4] are coordinated by three nitrogen donors of the ligand and three oxygen

  在此我们描述了二硫化钴(II)化合物[Co II 2 (L x SSL x )(μ–PO 2 F 2 ) 2 ](PF 6 ) 2和[Co II 2 (L x SSL x )( NO 3 ) 4 ] ( x  = 1: 二-2-(双(2-吡啶基甲基)氨基)-乙基二硫化物; x  = 2: 二-2-((6-甲基-2-吡啶基甲基)(2-吡啶基甲基)氨基）-乙基二硫化物）。晶体结构显示 [Co II 2 (L x SSL x ) 中的钴 (II) 中心)(μ-PO 2 F 2 ) 2 ](PF 6 ) 2为扭曲的八面体几何形状，而在 [Co II 2 (L 1 SSL 1 )(NO 3 ) 4 ] 中，几何形状为扭曲的三角双锥体。[Co II 2 (L x SSL x )(PO 2 F 2 ) 2 ](PF 6 ) 2中的钴 (II) 中心由二硫化物配体的三个氮和一个硫供体原子以及两个桥连二氟磷酸根阴离子的两个氧原子配位。[Co
• The first lithium difluorophosphate LiPO₂F₂with a neutral polytetrahedral microporous architecture
  作者：Guopeng Han、Ying Wang、Hao Li、Zhihua Yang、Shilie Pan

  DOI：10.1039/c8cc10158b

  日期：——

  Herein, we present the first lithium difluorophosphate LiPO2F2 exhibiting a unique polytetrahedral microporous architecture. The unique fluorine coordination environments and interlaced [LiO2]3− straight chains give rise to the neutral pore framework with a 10- membered ring channel along the crystallographic c axis. A variety of measurements have been adopted to systemically characterize LiPO2F2.

  在本文中，我们介绍了第一个显示出独特的多四面体微孔结构的二氟磷酸锂LiPO 2 F 2。独特的氟配位环境和交错的[LiO 2 ] 3-直链形成沿晶体c轴带有10元环通道的中性孔骨架。已经采用了多种测量来系统地表征LiPO 2 F 2。这项工作通过探索迷人的二氟磷酸盐，为磷酸盐化学的结构和功能多样性做出了贡献。
• LITHIUM BORON FLUOROPHOSPHATE COMPLEX COMPOUND, LITHIUM BORON FLUOROPHOSPHATE-CONTAINING COMPOSITION, LITHIUM BORON FLUOROPHOSPHATE, ADDITIVE FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY, NON-AQUEOUS ELECTROLYTIC SOLUTION FOR BATTERY, AND LITHIUM SECONDARY BATTERY
  申请人：MITSUI CHEMICALS, INC.

  公开号：US20200148710A1

  公开（公告）日：2020-05-14

  A lithium boron fluorophosphate complex compound including a compound A that is one selected from a group of lithium boron fluorophosphates represented by Formula (I), and a compound B that is one selected from a group of compounds represented by Formulae (II) to (IX). R 0 represents a hydrocarbon group, R 1 to R 7 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , and R 13 to R 21 each independently represent a substituent, and R 12 , R 22 , and R 23 each independently represent a divalent linking group.

  一种锂硼氟磷酸盐复合物，包括化合物A和化合物B，其中化合物A是从由式(I)表示的锂硼氟磷酸盐组中选择的一种，化合物B是从由式(II)至(IX)表示的化合物组中选择的一种。其中，R0表示一个碳氢基团，R1到R7各自独立地表示氢原子或取代基，R8、R9、R10、R11和R13到R21各自独立地表示取代基，R12、R22和R23各自独立地表示二价连接基团。
• A facile synthesis of non-aqueous LiPO2F2 solution as the electrolyte additive for high performance lithium ion batteries
  作者：Weimin Zhao、Fucheng Ren、Qizhang Yan、Haodong Liu、Yong Yang

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.05.006

  日期：2020.12

  favorable electrode-electrolyte interface is crucial to utilize the exceptional energy storage capability in commercial lithium-ion batteries. Here, we report a facile synthesis approach for the lithium difluorophosphate (LiPO2F2) solution as an effective film-forming additive via direct adding the Li2CO3 into LiPF6 solution at 45 °C. Benefiting from the significantly reduced interface resistance (RSEI)

  摘要构建可靠且有利的电极-电解质界面对于利用商用锂离子电池中出色的储能能力至关重要。在这里，我们通过在45°C下直接将Li2CO3添加到LiPF6溶液中，报告了一种简便的合成方法，用于将二氟磷酸锂（LiPO2F2）作为有效的成膜添加剂。通过将制备的LiPO2F2溶液添加到基线电解质中，得益于阴极和阳极的界面电阻（RSEI）和电荷转移阻抗（Rct）的显着降低，石墨|| LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2袋的循环性能在全气候条件下细胞得到显着改善。