1-chloro-3-methyl-3-phospholene-1-oxide | 18874-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷环化合物
• 英文名称: 1-chloro-3-methyl-3-phospholene-1-oxide
• 英文别名: 1-chloro-2,5-dihydro-3-methyl-1H-phosphole 1-oxide；1-Chlor-3-methyl-3-phospholenoxid；1H-Phosphole, 1-chloro-2,5-dihydro-3-methyl-, 1-oxide；1-chloro-3-methyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 18874-22-1
• 化学式: C₅H₈ClOP
• mdl: MFCD02177901
• 分子量: 150.545
• InChiKey: SEELALQWTFWSMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  61-62 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.2541 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-3-methyl-3-phospholene-1-oxide 在 六氯乙硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-chloro-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and properties of some 1-halophospholenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00808a025
• 作为产物：
  描述：

  1-hydroxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-chloro-3-methyl-3-phospholene-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过3-氧化茂氧化物的异构化制备2-氧化茂氧化物。

  摘要：

  通过双键重排，由相应的3-氧化膦制备一系列1-取代的-3-甲基-2-氧化膦。可以通过在甲磺酸中加热3-氧化膦或通过形成环状氯膦盐来获得2-氧化膦。然而，当在热条件下或在碱的存在下尝试3-环氧丙烷的异构化时，形成了2-环氧丙烷和3-环氧丙烷的混合物。量子化学计算阐明了各种双键迁移途径的机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.16.75

文献信息

• Synthesis of Bis(phosphinoyl)amines and Phosphinoyl-Phosphorylamines by the<i>N</i>-Phosphinoylation and<i>N</i>-Phosphorylation of 1-Alkylamino-2,5-dihydro-1<i>H</i>-phosphole 1-Oxides
  作者：Nóra Zsuzsa Kiss、Zita Rádai、Zoltán Mucsi、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21229

  日期：2015.3

  le 1-oxides with diphenylphosphinoyl chloride and diethylphosphoryl chloride/diphenylphosphoryl chloride afforded new families of compounds comprising bis(phosphinoyl)amines and phosphinoyl-phosphorylamines, respectively, whose stereostructures were elucidated by B3LYP/6-31G(d,p) and B3LYP/6-31G++(d,p) calculations. The P analogues of the mixed imides may be valuable intermediates in syntheses.

  1-烷基氨基-2,5-二氢-1H-磷酰1-氧化物与二苯基膦酰氯和二乙基磷酰氯/二苯基磷酰氯的N-膦酰化和N-磷酸化反应提供了包含双（膦酰）胺和膦酰-磷酰胺的新化合物家族分别通过 B3LYP/6-31G(d,p) 和 B3LYP/6-31G++(d,p) 计算阐明了其立体结构。混合酰亚胺的 P 类似物可能是合成中有价值的中间体。
• Fragmentation-related phosphinylations using 2-aryl-2-phosphabicyclo[2.2.2]oct- 5-ene- and -octa-5,7-diene 2-oxides
  作者：György Keglevich、Helga Szelke、Ágnes Bálint、Tímea Imre、Krisztina Ludányi、Zoltán Nagy、Miklós Hanusz、Kálmán Simon、Veronika Harmat、László Tőke

  DOI：10.1002/hc.10176

  日期：——

  dihydrophosphinine oxides (3a and 3b) gave, in turn, the isomers (A and B) of phosphabicyclo[2.2.2]oct-5-enes (4a and 4b) or a phosphabicyclo[2.2.2]octa-5,7-diene (5) in Diels-Alder reaction with dienophiles. The bridged P-heterocycles (4 and 5) were useful in the photo- or thermoinduced fragmentation-related phosphinylation of hydroxy compounds and amines. The new precursors (4a and 4b) were applied in mechanistic

  介绍了一系列新的 P-甲基苯基 P-杂环。对位和邻位取代的 2,5-二氢-1H-磷杂环氧化物（1a 和 1b）通过相应的磷杂双环[1a 和 1b] 转化为 1,2-二氢膦氧化物（3a 和 3b）的双键异构体（A 和 B）。 3.1.0]己烷氧化物（2a 或 2b）。二氢膦氧化物（3a 和 3b）的异构混合物（A 和 B）依次得到磷杂双环 [2.2.2] oct-5-烯（4a 和 4b）的异构体（A 和 B）或磷杂双环 [2.2 .2]octa-5,7-diene (5) 在 Diels-Alder 反应中与亲二烯体反应。桥接的 P-杂环（4 和 5）可用于羟基化合物和胺的光或热诱导断裂相关的膦酰化。新的前体（4a 和 4b）用于机械研究。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:443–451, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience
• Synthesis and anticancer cytotoxicity with structural context of an α-hydroxyphosphonate based compound library derived from substituted benzaldehydes
  作者：Zita Rádai、Tímea Windt、Veronika Nagy、András Füredi、Nóra Zsuzsa Kiss、Ivan Ranđelović、József Tóvári、György Keglevich、Gergely Szakács、Szilárd Tóth

  DOI：10.1039/c9nj02144b

  日期：——

  active clusters, which encouraged us to synthesize further dibenzyl-α-diphenyl-OPP derivatives that elicited pronounced cell killing. Further structure–activity relationships showed the relevance of hydrophobicity and the position of substituents on the main benzene ring as determinants of toxicity. The most active analogs proved to be equally, or even more toxic to the multidrug resistant (MDR) cell line

  我们合成了取代的苯甲醛衍生的α-羟基膦酸酯（αOHP），α-羟基膦酸（αOHPA）和α-膦酰氧基膦酸酯（αOPP），并表征了它们对一组癌细胞系的细胞毒性。使用基于荧光的细胞毒性试验，针对Mes-Sa亲本和Mes-Sa / Dx5多药耐药子宫肉瘤细胞系筛选了包含56个类似物的文库。细胞毒性筛选显示，二苄基-αOHP和二甲基-α-二苯基-OPP是最活跃的簇，这鼓励我们合成进一步的二苄基-α-二苯基-OPP衍生物，引起明显的细胞杀伤作用。进一步的结构-活性关系显示疏水性和主苯环上取代基的位置与毒性有关。事实证明，最活跃的类似物是同等的，
• Microwave-Assisted Functionalization of Phosphinic Acids: Amidations versus Esterifications
  作者：György Keglevich、Nóra Zsuzsa Kiss、Tamás Körtvélyesi

  DOI：10.1002/hc.21068

  日期：2013.3

  calculations were against the direct amidation of phosphinic acids under traditional thermal conditions. However, the amidations, not expected to proceed on the basis of the endothermicity and the significantly high enthalpies of activation, did take place under microwave (MW) conditions in 30–36% conversions. As a comparison, the direct esterifications of phosphinic acids that are thermoneutral and have

  通过高水平量子化学计算得到的反应焓和活化焓都反对次膦酸在传统热条件下的直接酰胺化。然而，基于吸热性和显着高活化焓预计不会进行酰胺化，确实在微波 (MW) 条件下以 30-36% 的转化率发生。相比之下，热中性且具有较高活化焓的次膦酸的直接酯化在 MW 条件下非常有效。MW 辅助酰胺化的结果是两种效应的平衡。局部过热效应可以克服活化焓所意味着的障碍，但吸热性与此相反。比较合成结果和为次膦酸的酯化和酰胺化计算的能量学，使我们能够对有机合成中使用 MW 辐射的范围和限制得出更一般的结论。通过次膦酰氯中间体进行次膦酸的传统酰胺化得到了更高产率的产物。© 2013 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 24:91–99, 2013; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21068 杂原子化学 24:91–99, 2013;
• A study on the optical resolution of 1-isopropyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide and its use in the synthesis of borane and platinum complexes
  作者：Péter Bagi、Kinga Juhász、István Timári、Katalin E. Kövér、Dávid Mester、Mihály Kállay、Miklós Kubinyi、Tibor Szilvási、Péter Pongrácz、László Kollár、Konstantin Karaghiosoff、Mátyás Czugler、László Drahos、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.08.013

  日期：2015.11

  semiempirical calculations. Beside X-ray analysis, the absolute configuration of the P-stereogenic center was also determined on the basis of CD spectroscopy and high level quantum chemical calculations. The racemic and optically active 1-isopropyl-3-phospholenes obtained after deoxygenation were converted to the corresponding borane complexes and Pt(II) complexes. Stereostructure of the latter species was evaluated

  制备了1一异丙基-3-膦1氧化物，并使用旋光活性TADDOL衍生物或（-）- O，O-二酰基-（2 R的酸性Ca 2+盐）通过拆分从外消旋物中分离了两种对映异构体3 R）-酒石酸。1-异丙基-3-环氧丙烷-螺-TADDOL 1：2缔合物的单晶X射线结构揭示了主体与来宾分子之间的结合方式。这三个分子之间相互作用的作用不仅受到接触数据的支持，而且还受到力场和半经验计算的支持。除X射线分析外，还基于CD光谱和高水平量子化学计算来确定P-立体异构中心的绝对构型。脱氧后得到的外消旋和旋光的1-异丙基-3-膦烯被转化为相应的硼烷配合物和Pt（II）配合物。通过高水平量子化学计算评估了后者的立体结构，并测试了Pt配合物作为苯乙烯加氢甲酰化反应的催化剂。