(7E)-7-hexylidene-3-oxa-1-azabicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 1284258-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧氮杂卓类
• 英文名称: (7E)-7-hexylidene-3-oxa-1-azabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 英文别名: (7E)-7-hexyliden-3-oxa-1-azabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 1284258-12-3
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: FDZACAUUUVBWOR-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7E)-7-hexylidene-3-oxa-1-azabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 三甲基氯硅烷 、 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到4-(1-azidohexyl)-6,7-dihydro-3H-1,3-oxazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过双环亚甲基氮丙啶进行丙二烯官能化

  摘要：

  烯烃的氧化功能化是形成邻位碳-杂原子键的常用方法。然而，将丙二烯转化为包含三个连续碳-杂原子键的合成基序的氧化方法开发得很少。本文描述了使用双环亚甲基氮丙啶 (MA)，通过分子内丙二烯氮丙啶化反应制备，作为所有三个丙二烯碳官能化的支架。

  DOI：

  10.1021/ol2002418
• 作为产物：
  描述：

  在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (7E)-7-hexylidene-3-oxa-1-azabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过 1,4-二氮杂螺[2.2]戊烷重排合成 1,3-二胺立体三联体

  摘要：

  报道了通过丙二烯的双氮丙啶化合成 1,3-二胺立体三联体。反应性 1,4-二氮杂螺[2.2]戊烷中间体经历温和的布朗斯台德酸促进重排，以良好的收率和优异的立体控制产生 1,3-二胺化酮。可以实现酮的定向还原，以产生高dr的 C-N/C-O/C-N 立体三联体。将底物的轴向手性转移到产物的能力允许通过两个简单的步骤从丙二烯轻松制备对映体富集的立体三联体。

  DOI：

  10.1021/ol300269u

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• [EN] BICYCLIC METHYLENE AZIRIDINES AND REACTIONS THEREOF<br/>[FR] MÉTHYLÈNE AZIRIDINES BICYCLIQUES ET RÉACTIONS DE CELLES-CI
  申请人：SCHOMAKER JENNIFER

  公开号：WO2013033245A1

  公开（公告）日：2013-03-07

  The oxidative functionalization of olefins is a common method for the formation of vicinal carbon-heteroatom bonds. However, oxidative methods to transform allenes into synthetic motifs containing three contiguous carbon-heteroatom bonds are much less developed. The use of bicyclic methylene aziridines (MAs), prepared via intramolecular allene aziridination, as scaffolds for functionalization of all three allene carbons, among other reactions, is described herein.

  烯烃的氧化官能化是形成邻位碳-杂原子键的常见方法。然而，将联烯转化为含有三个相邻碳-杂原子键的合成基团的氧化方法发展得较少。本文描述了通过分子内联烯氮杂环化制备的双环亚甲基环氮烷（MAs）作为支架，用于官能化所有三个联烯碳原子，以及其他反应。
• A Stereoselective [3+1] Ring Expansion for the Synthesis of Highly Substituted Methylene Azetidines
  作者：Steven C. Schmid、Ilia A. Guzei、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1002/anie.201705202

  日期：2017.9.25

  The reaction of rhodium‐bound carbenes with strained bicyclic methylene aziridines results in a formal [3+1] ring expansion to yield highly substituted methylene azetidines with excellent regio‐ and stereoselectivity. The reaction appears to proceed through an ylide‐type mechanism, where the unique strain and structure of the methylene aziridine promotes a ring‐opening/ring‐closing cascade that efficiently

  铑结合卡宾与应变双环亚甲基氮丙啶的反应导致正式的[3+1]环扩张，产生具有优异区域和立体选择性的高度取代的亚甲基氮杂环丁烷。该反应似乎通过叶立德型机制进行，其中亚甲基氮丙啶的独特应变和结构促进开环/闭环级联，有效地将手性从底物转移到产物。所得产物可以被精心制作成含有邻位三级-四级甚至四级-四级立构中心的新氮杂环丁烷支架。
• C–H amination/cyclocarbonylation of allene carbamates: a versatile platform for the synthesis of α,β-unsaturated γ-lactams
  作者：R. David Grigg、Jennifer M. Schomaker、Vitaliy Timokhin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.026

  日期：2011.6

  the factors that control the chemoselectivity of Rh-catalyzed aminations of allenes to give either bicyclic methylene aziridines or the desired allenic amines 2. Additionally, the conversion of selected allenic amines to α,β-unsaturated γ-lactam scaffolds via a facile Ru3(CO)12 catalyzed cyclocarbonylation is described.

  尽管它们可用作构建各种含氮杂环骨架的基石，但尚未很好地探索通过通用结构1的异戊烯直接C–H胺化制备烯丙胺2的方法。在这份报告中，我们描述了我们的初步研究，这些因素控制着Rh丙二烯的Rh催化胺化反应的化学选择性，从而产生双环亚甲基氮丙啶或所需的烯丙胺2。另外，描述了通过容易的Ru 3（CO）12催化的环羰基化将选择的烯丙胺转化为α，β-不饱和的γ-内酰胺支架。
• BICYCLIC METHYLENE AZIRIDINES AND REACTIONS THEREOF
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20160075668A1

  公开（公告）日：2016-03-17

  The oxidative functionalization of olefins is a common method for the formation of vicinal carbon-heteroatom bonds. However, oxidative methods to transform allenes into synthetic motifs containing three contiguous carbon-heteroatom bonds are much less developed. The use of bicyclic methylene aziridines (MAs), prepared via intramolecular allene aziridination, as scaffolds for functionalization of all three allene carbons, among other reactions, is described herein.