1,4-氧硫杂环已烷4-氧化物 | 109-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫烷类
• 中文名称: 1,4-氧硫杂环已烷4-氧化物
• 中文别名: 1,4-噻噁烷4-氧化物
• 英文名称: 1,4-oxathiane-4-oxide
• 英文别名: 1,4-thioxane-4-oxide；1-oxo-1,4-thioxane；1,4-oxathian-4-oxide；1,4-Oxathiane oxide；1,4-oxathiane 4-oxide
• CAS: 109-03-5
• 化学式: C₄H₈O₂S
• 分子量: 120.172
• InChiKey: GAUOLZMDPTWNNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44.5-45 °C
• 沸点：
  322.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-氧硫杂环已烷4-氧化物 、 Bis(methylthio)benzofulven 在 lithium perchlorate 、 三氟乙酸酐 作用下， 生成 4-<1--1H-inden-3-yl>-1,4-oxathianium-perchlorat
  参考文献：
  名称：

  Teuber, Dorothee; Hartke, Klaus, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 39 - 42

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-乙烯基亚磺酰乙烯 在 水 作用下， 生成 1,4-氧硫杂环已烷4-氧化物
  参考文献：
  名称：

  各种反应介质中硫芥菜亚砜和硫芥菜砜的动力学及转化产物的研究

  摘要：

  考虑到《化学武器公约》的假设，本文旨在改进芥子气（HD）的去污方法并研究其去污产品。众所周知的是芥子气亚砜（HDO;O═S（CH 2 CH 2 Cl）的2）和砜（HDO 2 ;○ 2 = S（CH 2 CH 2 Cl）的2）进一步转化为另一种化合物，但到目前为止，尚未仔细或彻底地研究这些过程的动力学。这项研究的重点是确定HD氧化产物的动力学和转化机理。这项研究的主要目的是评估所选因素对HCl消除反应动力学的影响，并确定进行二乙烯基亚砜和砜环化反应的条件。在所需pH的水溶液中监测HDO和HDO 2的衰减动力学。从HDO和HDO 2中去除HCl的速率强烈依赖于pH。例如，随着pH从9增加到12，从HDO去除HCl的速率增加了1200倍。在pH值为9的溶液中，HDO的氯化氢损失比HDO 2慢约100倍，并且随着pH的增加，差值减小。在pH 12的溶液中，HDO 2的氯化氢损失速率仅比HDO的HC

  DOI：

  10.1002/kin.21141

文献信息

• Synthesis of Sulfoxides by the Hydrogen Peroxide Induced Oxidation of Sulfides Catalyzed by Iron Tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin:  Scope and Chemoselectivity
  作者：Enrico Baciocchi、Maria Francesca Gerini、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/jo049879h

  日期：2004.5.1

  The oxidation of sulfides with H2O2 catalyzed by iron tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin in EtOH is an efficient and chemoselective process. With a catalyst concentration 0.03−0.09% of that of the substrate, sulfoxides are obtained with yields generally around 90−95% of isolated product. With vinyl and allyl sulfides, no epoxidation is observed. With a catalyst concentration between 0.09% and 0.25%

  四（五氟苯基）卟啉铁在EtOH中催化的H 2 O 2氧化硫化物是一种有效的化学选择过程。在催化剂浓度为底物浓度的0.03-0.09％的情况下，获得的亚砜的收率通常约为分离产物的90-95％。对于乙烯基和烯丙基硫化物，未观察到环氧化。催化剂浓度为底物浓度的0.09％至0.25％，可以以几乎定量的产率获得砜，并且在亚砜的合成中观察到相同的高化学选择性。
• Kinetic and mechanism of the aqueous selective oxidation of sulfides to sulfoxides: insight into the cytochrome P450-like oxidative metabolic process
  作者：Xian-Tai Zhou、Gang-Qing Ren、Hong-Bing Ji

  DOI：10.1142/s1088424613500776

  日期：2013.11

  The selective oxidation of sulfides with hydrogen peroxide to give sulfoxides was carried out in aqueous solution by water-soluble manganese porphyrin as mimics of cytochrome P450-like catalyst. Different factors that influencing the selective oxidation of sulfides, for example, catalyst, amount of catalyst, solvent and reaction temperature were investigated. MnTE4PyP (meso-tetrakis(N-ethylpyridinium-4-yl) manganese porphyrin) was efficient and selective catalyst for oxidation of various sulfides. The reaction showed first-order dependence in both [sulfide] and [ H ₂ O ₂], and a fractional order respect to catalyst. Oxygen atom transfer mechanism involves high-valence intermediate was proposed, which was supported by kinetic orders and spectrophotometric evidences.

  水溶性卟啉锰作为类似细胞色素 P450 的模拟催化剂，在水溶液中用过氧化氢对硫化物进行选择性氧化，生成硫氧化物。研究了影响硫化物选择性氧化的不同因素，如催化剂、催化剂用量、溶剂和反应温度。MnTE4PyP（中-四（N-乙基吡啶-4-基）锰卟啉）是氧化各种硫化物的高效选择性催化剂。该反应在[硫化物]和[H 2 O 2]两方面都表现出一阶依赖性，并且在催化剂方面表现出分数阶。提出了涉及高价中间体的氧原子转移机制，并得到了动力学阶次和分光光度证据的支持。
• Chemoselective Electrophilic Oxidation of Heteroatoms by Hydroperoxy Sultams
  作者：Feyissa Gadissa Gelalcha、Bärbel Schulze

  DOI：10.1021/jo0202841

  日期：2002.11.1

  of the latter with acidified H2O2. Kinetic studies of the reaction of 1c with 1,4-thioxane 12f suggest that the reaction follows the second-order kinetics, first order in substrate and first order in oxidant with the second-order rate constant several orders of magnitude larger than that of the corresponding reaction with hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide without the need for any acid

  描述了新型氢过氧阿马酸1b-d的合成及其作为非水介质中广泛的氮，硫和磷杂原子的可再生化学选择性亲电子氧化剂的潜力。1b，c与仲胺10f，g的反应产生羟基磺酰胺2b，c和硝酮11f或自由基11g，这取决于底物和化学计量，而叔胺10a-d给出氧化胺11a-d。化合物1c，d将各种硫醚12a-g平滑地氧化为亚砜13a-g，其通过色谱法以接近定量的产率分离。通过用酸化的H 2 O 2处理2c，从1c再生出1c。1c与1,4-噻吨12f反应的动力学研究表明，该反应遵循二级动力学，底物上的第一级和氧化剂中的第一级，其第二级速率常数比与过氧化氢和叔丁基氢过氧化物的相应反应的速率大几个数量级，而无需任何酸或重金属催化剂。膦14a，b也被1c容易地以定量收率氧化成各自的膦氧化物15a，b。反应可以在环境温度或更低的温度下进行，并且似乎是通过非自由基机理进行的。反应对空间和电子因素均敏感。b容易获得定量产量。
• A Mild, Inexpensive, and Convenient Synthesis of Sulfoxides by the Oxidation of Sulfides with Calcium Hypochlorite and Moist Alumina
  作者：Masao Hirano、Sigetaka Yakabe、Shikiko Itoh、James H. Clark、Takashi Morimotoa

  DOI：10.1055/s-1997-1330

  日期：1997.10

  The dichloromethane-alumina biphasic system is a simple and effective reagent for the selective oxidation of sulfides to the sulfoxides with calcium hypochlorite.

  二氯甲烷-氧化铝两相体系是一种简便且有效的试剂，用于选择性地将硫化物氧化成亚砜，使用次氯酸钙作为氧化剂。
• Nitric acid in the presence of supported P2O5 on silica gel: an efficient and novel reagent for oxidation of sulfides to the corresponding sulfoxides
  作者：Abdol R. Hajipour、Behzad Kooshki、Arnold E. Ruoho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.052

  日期：2005.8

  This paper describes an efficient and easy method for oxidation of sulfides 1 to their corresponding sulfoxides 2 with nitric acid in the presence of supported P2O5 on silica gel under solvent-free conditions in high yields.

  本文描述了一种高效，简便的方法，该方法是在硅胶上在无溶剂条件下，在负载的P 2 O 5的情况下，以高收率用硝酸将硫化物1氧化为其相应的亚砜2。