nitromethane anion | 83051-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硝酸
• 英文名称: nitromethane anion
• 英文别名: Nitromethan-Anion；nitromethane aci anion；Methanenitronate；nitromethane
• CAS: 83051-05-2
• 化学式: CH₂NO₂
• 分子量: 60.0324
• InChiKey: FMXOEQQPVONPBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitromethane anion 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 硝基甲烷
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of ionization of nitromethane and phenylnitromethane by amines and carboxylate ions in Me2SO-water mixtures. Evidence of ammonium ion-nitronate ion hydrogen bonded complex formation in Me2SO-rich solvent mixtures

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00249a040
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲苯 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 nitromethane anion
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of ionization of nitromethane and phenylnitromethane by amines and carboxylate ions in Me2SO-water mixtures. Evidence of ammonium ion-nitronate ion hydrogen bonded complex formation in Me2SO-rich solvent mixtures

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00249a040

文献信息

• Pathways in the reactions of nitronate ions with sulphonyl halides
  作者：Paul E. Pigou、Charles J. M. Stirling

  DOI：10.1039/p29880000725

  日期：——

  Primary and tertiary nitronate ions and sulphonyl bromides and iodides rapidly equilibrate with the nitrohalides and sulphinate ion. Products are determined by solvent and by the occurrence of cross-equilibrium reactions, some of which have single-electron-transfer mechanisms. The reaction of arene-sulphinate and -thiolate ions with 1,2-dibromo-2-nitro-1-phenylethane gave E-β-nitrostyrene by Z-philic

  伯硝酸盐和叔硝酸盐离子和磺酰溴和碘化物与硝基卤化物和亚磺酸盐离子快速平衡。产物取决于溶剂和交叉平衡反应的发生，其中一些反应具有单电子转移机理。在两种情况下，芳烃-硫酸盐和-硫醇盐离子与1,2-二溴-2-硝基-1-苯基乙烷的反应均通过Z-亲电消除得到E -β-硝基苯乙烯，但亲脂性也得到更碱性的硫醇盐离子消除，2-溴-2-硝基-1-苯基乙烯。
• Reactivity of the radical anion OCC-
  作者：Jane M. Van Doren、Thomas M. Miller、Amy E. Stevens Miller、A. A. Viggiano、Robert A. Morris、John F. Paulson

  DOI：10.1021/ja00069a045

  日期：1993.8

  consistent with the relatively small C(-)-CO bond energy and the proposed electronic structure of the ground state anions in which both radical and charge are centered on the terminal carbon. Similarities are noted between the chemistry of OCC(-) and its neutral analogue OCC and between the chemistry of OCC(-) and the radical anions O(-) and 0-Csub6Hsub4(-). Most reaction products observed are consistent

  摘要 : 通过测定 29 个离子-分子反应中每一个的速率系数、产物和支化分数，研究了自由基阴离子 OCC(-) 在 298 K 的气相中的特征反应性。观察到各种各样的反应，包括 H、H(+) 和 Hsub2(+) 的抽象、亲核置换、电荷转移和涉及电子脱离的反应。许多反应涉及 C(-)-CO 键的裂解，这与相对较小的 C(-)-CO 键能和基态阴离子的拟议电子结构一致，其中自由基和电荷都集中在末端碳。注意到 OCC(-) 化学与其中性类似物 OCC 之间以及 OCC(-) 化学与自由基阴离子 O(-) 和 0-Csub6Hsub4(-) 之间的相似性。观察到的大多数反应产物与涉及 OCC(-) 中的末端碳对中性反应伙伴的初始攻击的反应机制一致。HCCO 的气相酸度介于 CHsub3NOsub2 和 CHsub3CHO 之间，产生 1502 + 或 - 8 > delta G 脱酸（HCCO）>
• Radical reactions in aqueous solution: use of the <i>aci</i>-anion of nitromethane as a spin trap
  作者：Bruce C. Gilbert、Richard O. C. Norman

  DOI：10.1139/v82-203

  日期：1982.6.15

  The type of radical detected by esr when first-formed short-lived radicals are generated by photolytic, radiolytic, or flow techniques in the presence of nitromethane is shown to depend upon the nature and structure of the transient radical and on the pH. Thus electron-donating radicals may react with CH₃NO₂ itself under certain conditions to give rise to CH₃NO₂^−• and the alkoxy nitroxides CH₃N(OR)O•. At higher pH, a wide variety of radicals (X) react very readily with the aci-anion CH₂:NO₂⁻ to give adducts XCH₂NO₂^−• (and, from radicals capable of one-electron transfer, O₂NCH₂CH₂NO₂^−•). Structural characteristics of adducts XCH₂NO₂^−• are described and it is shown how radicals which are normally undetectable in fluid solution can be trapped and recognized in this way. Mechanistic pathways diagnosed with this trap (involving, e.g. alkoxyl radicals, aroyloxyl radicals, aromatic carboxylate cation-radicals) are exemplified.

  通过光解、辐解或流动技术在硝基甲烷存在的情况下生成的初生短寿命自由基，通过电子自旋共振（ESR）检测到的自由基类型显示取决于瞬态自由基的性质和结构以及pH值。因此，在某些条件下，电子给体自由基可能与CH₃NO₂本身发生反应，生成CH₃NO₂^−•和烷氧基亚硝基 CH₃N(OR)O•。在较高的pH下，各种自由基（X）可以与酸性负离子CH₂:NO₂⁻非常容易地发生加成反应，形成加合物 XCH₂NO₂^−•（以及，从能进行单电子转移的自由基形成的O₂NCH₂CH₂NO₂^−•）。描述了加合物 XCH₂NO₂^−•的结构特征，并展示了通常在液体溶液中无法检测到的自由基如何被捕获和识别。利用这种捕获方式诊断的机理途径（例如烷氧基自由基、芳香族羧酸酯基自由基、芳香族羧酸酯阳离子自由基）进行了举例说明。
• Flowing afterglow study of the gas phase nucleophilic reactions of some formyl, acetyl and cyclic esters
  作者：Brian T. Frink、Christopher M. Hadad

  DOI：10.1039/a905632g

  日期：——

  A variety of nucleophiles have been investigated for their reactions with formyl and acetyl esters in the gas phase in our flowing afterglow. The reactions that are permitted in the gas phase are more varied than those seen in the condensed phase. The rates of reactions of methyl and ethyl esters as well as various lactones have been undertaken with various nucleophiles: H2N–, HO–, CH3O–, NCCH2–, F–

  在流动的余辉中，已经研究了多种亲核试剂与气相中甲酰基和乙酰基酯的反应。气相中所允许的反应比冷凝相中所见的反应变化更大。甲基和乙基酯以及各种内酯的反应的速率已进行与各种亲核试剂：H 2 Ñ -，HO -，CH 3 ö -，NCCH 2 -，F -，CH 3 C（O）CH 2 -，CH 3 S –和O 2 NCH 2 –。例如，已发现NCCH 2 –  + HCO 2 CH 2 CH 3的反应速率为（1.3±0.2）×10 –10 cm 3分子–1 s –1，唯一的产物是HC（O –）CHCN这是由于亲核酰基取代（B AC 2），然后在离子-分子络合物中进行质子转移所致。已经观察到的其他反应机理包括β-消除（E2），烷基上的双分子亲核取代（BAL 2）和Riveros反应（消除CO）。F –  + HCO 2的机制已在B3LYP / 6-31 + G（d）水平确定了CH 3反应。最值得注意的是，通道是通过计算确定的（BAL
• Nucleophilic addition to olefins. Part 25. Kinetics of hydrolysis of substituted .beta.-nitrostyrenes. Transition-state imbalances and intrinsic rate constants for three different types of nitronate ion forming processes. Relevance to the nitroalkane anomaly
  作者：Claude F. Bernasconi、Peter Paschalis

  DOI：10.1021/ja00197a059

  日期：1989.7

  Le mecanisme met en jeu 4 etapes: addition nucleophile de OH − ou H 2 O pour former ArCH(OH)CHNO 2 − (T OH − ); protonation du carbone de T OH − par l'eau, H + , et les acides des tampons pour former ArCH(OH)CH 2 NO 2 (T OH 0 ); deprotonation du groupe OH dans T OH 0 pour donner ArCH(O − )CH 2 NO 2 (T O − ); dissociation de T O − en ArCHO et CH 2 NO 2 −

  Le mecanisme met en jeu 4 etapes：加成亲核试剂 de OH - ou H 2 O 倾倒前 ArCH(OH)CHNO 2 - (T OH - )；质子化 du carbone de T OH - par l'eau, H + , et les acides des tamons pour from前 ArCH(OH)CH 2 NO 2 (T OH 0 )；去质子化 du groupe OH dans T OH 0 倾倒多纳 ArCH(O - )CH 2 NO 2 (TO - )；解离 TO − en ArCHO et CH 2 NO 2 −