N-hydroxy-6-(oxomethylidene)cyclohexa-2,4-dien-1-imine oxide | 145771-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硝酸
• 英文名称: N-hydroxy-6-(oxomethylidene)cyclohexa-2,4-dien-1-imine oxide
• CAS: 145771-83-1
• 化学式: C₇H₅NO₃
• 分子量: 151.122
• InChiKey: PPDUGRKDSWBDMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯甲醛 生成 N-hydroxy-6-(oxomethylidene)cyclohexa-2,4-dien-1-imine oxide
  参考文献：
  名称：

  邻硝基苯甲醛的超快不可逆光互变异构。

  摘要：

  由于不可逆的光互变异构作用，邻硝基苯甲醛是光不稳定的，而可比的芳族化合物则由于其互变异构作用是可逆的而起着光保护剂的作用。在这项实验和理论研究中，我们追踪了互变异构过程中发生电子变化的原因。

  DOI：

  10.1039/c1cc11085c

文献信息

• Evidence for a ketene intermediate in the photochemical transformation of matrix-isolated o-nitrobenzaldehyde
  作者：Sławomir Kuberski、Jerzy Gȩbicki

  DOI：10.1016/0022-2860(92)80185-k

  日期：1992.12

  Abstract The ketene intermediate generated upon photolysis at 313 or 350 nm of matrix-isolated o-nitrobenzaldehyde was stabilized and characterized by UV-vis and IR spectroscopy. Further irradiation resulted in the formation of o-nitrosobenzoic acid along with N-hydroxybenzisoxazolone. Exclusive formation of the acid was observed when photolysis was carried out wavelengths greater than 357 nm.

  摘要 对基质分离的邻硝基苯甲醛在 313 或 350 nm 光解产生的乙烯酮中间体进行了稳定化，并通过紫外-可见光和红外光谱对其进行了表征。进一步辐射导致邻亚硝基苯甲酸与 N-羟基苯并异恶唑酮一起形成。当光解进行波长大于 357 nm 时，观察到酸的排他性形成。
• Impact of vibrational excitation on the kinetics of a nascent ketene
  作者：Thomas Schmierer、Wolfgang J. Schreier、Florian O. Koller、Tobias E. Schrader、Peter Gilch

  DOI：10.1039/b915451e

  日期：——

  formation and decay of a ketene intermediate photochemically formed from o-nitrobenzaldehyde has been studied by femtosecond UV/Vis and IR spectroscopy. The ketene is formed predominantly within a few 100 fs and to a minor extent within ∼200 ps via the recombination of a triplet phased bi-radical. In tetrahydrofuran solution the ketene intermediate is seen to form a secondary intermediate with biphasic kinetics

  烯酮中间体的形成和衰变 邻硝基苯甲醛飞秒紫外/可见光和红外光谱已被研究。这烯酮通过三重态相双自由基的重组，主要在约100 fs内形成并在约200 ps内形成较小程度。在四氢呋喃溶液中，发现烯酮中间体形成具有双相动力学的二级中间体。此衰减的第一阶段发生在几皮秒内。这可以归因于振动激发的烯酮的反应。第二阶段的特征在于2 ns的时间常数，这是由于热化分子的反应所致。在2-丁醇溶液中，热乙烯酮的寿命仅为〜60 ps，并且衰变的快相和慢相开始合并。
• Formation of a Tunneling Product in the Photorearrangement of <i>o</i> -Nitrobenzaldehyde
  作者：Dennis Gerbig、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/anie.201705140

  日期：2017.8.1

  The photochemical rearrangement of o‐nitrobenzaldehyde to o‐nitrosobenzoic acid, first reported in 1901, has been shown to proceed via a distinct ketene intermediate. In the course of matrix isolation experiments in various host materials at temperatures as low as 3 K, the ketene was re‐investigated in its electronic and vibrational ground states. It was shown that hitherto unreported H‐tunneling dominates

  1901年首次报道，邻硝基苯甲醛向邻硝基亚硝基苯甲酸的光化学重排是通过独特的乙烯酮中间体进行的。在温度低至3 K的各种基质材料中进行基质分离实验的过程中，对烯酮的电子和振动基态进行了重新研究。结果表明，迄今未报道的H隧道效应以其半衰期为几分钟主导了其反应活性。出乎意料的是，隧道产品不同于o在光过程中形成的亚硝基苯甲酸：通过辐射制备后，乙烯酮通过H隧穿引发的有趣机制自发地重排为异恶唑酮。CCSD（T）/ cc-pVTZ计算结果表明，在实验条件下，该异恶唑酮在热力学和动力学上均不受青睐，这种独特的隧穿产物的形成构成了隧穿控制的一个杰出且新的例子。