allyl diphenyl phosphate | 19206-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: allyl diphenyl phosphate
• 英文别名: Allyl-diphenyl-phosphat；Diphenyl prop-2-enyl phosphate
• CAS: 19206-69-0
• 化学式: C₁₅H₁₅O₄P
• 分子量: 290.255
• InChiKey: ZROWXBFJWCMICL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl diphenyl phosphate 在 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到丙烯酰碘
  参考文献：
  名称：

  Reaction of Allyl Diphenyl Phosphates with Soft Bases

  摘要：

  磷酸酯与多种软碱发生反应，生成高产率的亲核取代产物。该反应在温和的反应条件下进行，具有区域选择性，并保持双键几何形状。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.629
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二苯酯 在 三氯异氰尿酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 allyl diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Convenient One‐Pot Synthesis of Phosphoramidates and Phosphates

  摘要：

  A simple and efficient one-pot method is described for the synthesis of phosphoramidates/phosphates in excellent yields from dialkylphosphites and trichloroisocyanuric acid in acetonitrile and subsequent treatment with dialkyl amines/ alcohols. The procedure is operationally simple, has reduced reaction times, and uses a one-pot procedure.

  DOI：

  10.1080/00397910701483662

文献信息

• Substitution- and Elimination-Free Phosphorylation of Functionalized Alcohols Catalyzed by Oxidomolybdenum Tetrachloride
  作者：Cheng-Yuan Liu、Vijay D. Pawar、Jun-Qi Kao、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1002/adsc.200900279

  日期：2010.1.4

  the tested alcohols, oxidomolybdenum tetrachloride (MoOCl4) was found to be the most efficient with a negligible background reaction mediated by triethylamine (Et3N). The new catalytic protocol can be applied to the chemoselective phosphorylations of primary, secondary and tertiary alcohols as well as the substitution‐free phosphorylations of allylic, propargylic, and benzylic alcohols. Functionalized

  在检查的14种氧化金属中，被催化的醇催化磷酸化后，四氯化氧化钼（MoOCl 4）在由三乙胺（Et 3 N）介导的可忽略的背景反应中被认为是最有效的。新的催化方案可应用于伯，仲和叔醇的化学选择性磷酸化，以及烯丙基，炔丙基和苄基醇的无取代磷酸化。带有丙酮化物，四氢吡喃基醚，叔丁基的官能化醇叔丁基二甲基甲硅烷基醚或酯基也适用于新的催化方案。最困难的情况涉及1-苯基乙醇和1-（2-萘基）乙醇的无取代磷酸化，分别可以达到95％和90％的收率。反应进展的ESI-MS，IR，1 H和31 P NMR光谱分析表明，烷氧基氧化钼三氯化物-三乙胺加合物如[（RO）Mo（O）Cl 3 -Et 3 N]的中间体催化周转。
• Synthesis of Homoallylic Alcohols from Allylic Phosphates and Aldehydes with Organoaluminum Reagent Containing Al–Sn Linkage
  作者：Seijiro Matsubara、Kuni Wakamatsu、Yoshitomi Morizawa、Noriyuki Tsuboniwa、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.58.1196

  日期：1985.4

  Treatment of allylic phosphates with the reagent prepared from n-Bu3SnLi and Et2AlCl or from SnF2 and Et2AlCl affords allyltin compounds which react with aldehydes to produce homoallylic alcohols in good yields. The formation of allyltin compounds requires the catalytic amount of Pd(PPh3)4 and proceeds with inversion of the stereochemistry predominantly.

  用由 n-Bu3SnLi 和 Et2AlCl 或从 SnF2 和 Et2AlCl 制备的试剂处理烯丙基磷酸酯，得到烯丙基锡化合物，该化合物与醛反应生成高收率的高烯丙醇。烯丙基锡化合物的形成需要催化量的 Pd(PPh3)4 并主要进行立体化学的反转。
• Uniting C1-Ammonium Enolates and Transition Metal Electrophiles via Cooperative Catalysis: The Direct Asymmetric α-Allylation of Aryl Acetic Acid Esters
  作者：Kevin J. Schwarz、Jessica L. Amos、J. Cullen Klein、Dung T. Do、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1021/jacs.6b01694

  日期：2016.4.27

  constitutes a significant challenge in the area of asymmetric catalysis, particularly where the configurational integrity of the products is problematic. Through the unprecedented merger of two independent, yet complementary, catalysis events it has been possible to facilitate the direct asymmetric α-allylation of readily available aryl acetic acid esters. Since enantioselection is determined by the nucleophile

  无环酯的直接、催化、不对称 α-官能化在不对称催化领域构成了重大挑战，特别是在产品的构型完整性存在问题的情况下。通过两个独立但互补的催化事件的前所未有的合并，有可能促进容易获得的芳基乙酸酯的直接不对称α-烯丙基化。由于对映选择是由亲核试剂决定的，这种协同催化的概念方法构成了无环酯直接催化不对称α-官能化的潜在通用解决方案。
• Regio- and Enantioselective Control in the Reactions of α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprates with Allylic Phosphates
  作者：R. Karl Dieter、Vinayak K. Gore、Ningyi Chen

  DOI：10.1021/ol0364576

  日期：2004.3.1

  Alpha-(N-carbamoyl)alkylcuprates (RCuCNLi or R2CuLi) react with allylic phosphates to afford homoallylic amines in good chemical yields. Regioselectivity is governed by steric factors in both the cuprate reagent and phosphate substrate and systems can be designed to give either the S(N)2' or S(N)2 substitution product cleanly. Excellent enantioselectivities can be achieved with either a scalemic a

  α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯（RCuCNLi或R2CuLi）与烯丙基磷酸酯反应，以良好的化学收率得到均烯丙基胺。区域选择性由铜酸盐试剂和磷酸盐底物中的空间因素决定，并且可以设计系统以干净地产生S（N）2'或S（N）2取代产物。可以使用方酸的α-二[（N-氨基甲酰基）烷基]铜酸酯和非手性磷酸酯，或者使用方酸的烯丙基磷酸酯和非手性铜酸酯试剂，可以实现优异的对映选择性。[反应：看文字]
• Catalysis-Based Total Syntheses of Pateamine A and DMDA-Pat A
  作者：Chun-Xiang Zhuo、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b05094

  日期：2018.8.22

  essential Z, E-configured dienoate substructure embedded into the macrocyclic core. This motif was encoded in the form of a 2-pyrone ring and unveiled only immediately before macrocyclization by an unconventional iron-catalyzed ring opening/cross-coupling reaction, in which the enol ester entity of the pyrone gains the role of a leaving group. Since the required precursor was readily available by gold

  海洋天然产物 pateamine A (1) 及其稍微简化的设计类似物 DMDA-Pat A (2) (DMDA = desmethyl-desamino) 是有效的细胞毒性化合物；最值得注意的是，尽管无处不在的真核起始因子 4A (eIF4A) 是其主要的生物靶标，但之前已经发现 2 在异种移植黑色素瘤模型中表现出有希望的差异体内活性。此外，1 还被确定为寻求治疗恶病质药物的可能线索，恶病质是一种经常致命的肌肉萎缩综合征，影响许多免疫功能低下或癌症患者。然而，这些大二醇的短缺使得更详细的生物学评估变得困难。因此，设计了一种新的合成方法 1 和 2，其中心是一种非正统的策略，用于形成嵌入大环核心的高度异构化但必不可少的 Z、E 配置的二烯酸酯亚结构。该基序以 2-吡喃酮环的形式编码，仅在通过非常规铁催化的开环/交叉偶联反应进行大环化之前立即揭开，其中吡喃酮的烯醇酯实体获得离去基团的作用。由