[Pd(η3-1,1-Me2allyl)(μ-Cl)]2 | 12288-41-4

• 英文名称: [Pd(η3-1,1-Me2allyl)(μ-Cl)]2
• 英文别名: bis(μ-chloro)bis{(1,2,3-η)-3-methyl-2-butenyl}palladium；(η3-1,1-dimethylallyl)palladium chloride dimer；bis[(η3-1,1-dimethylallyl)chloropalladium]；1,1-dimethylallylpalladium chloride dimer；[Pd(π-prenyl)Cl2]2；[Pd(η³-1,1-Me₂allyl)(μ-Cl)]₂；[Pd(π-prenyl)Cl]₂
• CAS: 12288-41-4
• 化学式: C₁₀H₁₈Cl₂Pd₂
• 分子量: 421.999
• InChiKey: GBMNHVUMIIGKFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(η3-1,1-Me2allyl)(μ-Cl)]2 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 prenyldimethylamine
  参考文献：
  名称：

  Amination of .pi.-allylpalladium chloride complexes. A mechanistic study

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00401a021
• 作为产物：
  描述：

  sodium tetrachloropalladate(II) 、 1-氯-3-甲基-2-丁烯 在 一氧化碳 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以98%的产率得到[Pd(η3-1,1-Me2allyl)(μ-Cl)]2
  参考文献：
  名称：

  Åkermark, Björn; Hansson, Sverker; Krakenberger, Bertil, Organometallics, 1984, vol. 3, # 5, p. 679 - 682

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl 2-methylbut-3-en-2-yl carbonate 、 3-氰基吲哚 在 4,5-二(二叔丁基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽 、 [Pd(η3-1,1-Me2allyl)(μ-Cl)]2 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1H-indole-3-carbonitrile 、 1-(3-Methylbut-2-enyl)indole-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Synthesis of N-tert-Prenylindoles

  摘要：

  Palladium-catalyzed N-tert-prenylations of indoles, tricarbonylchromium-activated indoles, and indolines that occur In high yields (up to 94%) with high tert-prenyl-to-n-prenyl selectivity (up to 12:1) are reported.

  DOI：

  10.1021/ol4011344

文献信息

• A Highly Active Palladium Catalyst for Intermolecular Hydroamination. Factors that Control Reactivity and Additions of Functionalized Anilines to Dienes and Vinylarenes
  作者：Adam M. Johns、Masaru Utsunomiya、Christopher D. Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja056003z

  日期：2006.2.1

  this more reactive catalyst, we demonstrate that additions of amines to vinylarenes and dienes occur in the presence of potentially reactive functional groups, such as ketones with enolizable hydrogens, free alcohols, free carboxylic acids, free amides, nitriles, and esters. The catalyst for these reactions is generated from [Pd(eta(3)-allyl)Cl](2) (with or without added AgOTf) or [Pd(CH(3)CN)(4)](BF(4))(2)

  我们报告了一种用于乙烯基芳烃分子间加氢胺化的催化剂，该催化剂比以前发表的催化剂在该过程中具有更高的活性。使用这种更具反应性的催化剂，我们证明了胺与乙烯基芳烃和二烯的加成是在潜在的反应性官能团的存在下发生的，例如带有可烯醇化氢的酮、游离醇、游离羧酸、游离酰胺、腈和酯。这些反应的催化剂由 [Pd(eta(3)-allyl)Cl](2)（添加或不添加 AgOTf）或 [Pd(CH(3)CN)(4)](BF(4)) 生成(2) 和 Xantphos（9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨），产生具有大 P-Pd-P 咬合角的配合物。通过胺对 eta(3)-苯乙基和 eta(3)-烯丙基络合物的攻击而发生的 CN 键形成步骤的速率进行了研究，以确定咬合角对这种亲核反应速率的影响。攻击。对含有各种双膦的 eta(3)-苄基配合物模型的研究表明，对于含有较大 P-Pd-P 咬合角的配合物，亲核攻击更快。对取代的不对称和未取代的对称模型
• Modified (NHC)Pd(allyl)Cl (NHC = <i>N</i>-Heterocyclic Carbene) Complexes for Room-Temperature Suzuki−Miyaura and Buchwald−Hartwig Reactions
  作者：Nicolas Marion、Oscar Navarro、Jianguo Mei、Edwin D. Stevens、Natalie M. Scott、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/ja057704z

  日期：2006.3.1

  activation step. This translates into higher catalytic activity in the Suzuki-Miyaura and Buchwald-Hartwig reactions, allowing for the coupling of unactivated aryl chlorides at room temperature in minutes. In the Suzuki-Miyaura reaction, aryl triflates, bromides, and chlorides react with boronic acids using very low catalyst loading. In the N-aryl amination reaction, a wide range of substrates has been

  一系列 (NHC)Pd(R-烯丙基)Cl 配合物 [NHC: IPr = N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene, SIPr = N,N'-bis(2,6 -二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基；R = H, Me, gem-Me2, Ph] 已被合成并充分表征。与 (NHC)Pd(烯丙基)Cl 相比，烯丙基支架末端位置的取代有利于更容易的活化步骤。这在 Suzuki-Miyaura 和 Buchwald-Hartwig 反应中转化为更高的催化活性，允许在室温下在几分钟内偶联未活化的芳基氯化物。在 Suzuki-Miyaura 反应中，芳基三氟甲磺酸酯、溴化物和氯化物使用非常低的催化剂负载量与硼酸反应。在N-芳基胺化反应中，广泛的底物得到了有效偶联；伯-, 仲-, 烷基-, 或芳基胺与未活化、中性和活化的芳基氯化物和溴化物以
• Synthesis of novel palladium allyl complexes bearing heteroditopic NHC–S ligands. Kinetic study on the carbene exchange between bis-carbene palladium allyl complexes
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Carlo Levi、Claudio Santo、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.01.016

  日期：2013.5

  able to synthesize some homoleptic bis-carbene allyl derivatives by taking advantage of the hemilability of the thioetheric sulfur. Attempts at preparing mixed bis-carbene complexes bearing two different heteroditopic carbenes (i.e. NHC–S and NHC–Py) simultaneously coordinated to the palladium center lead to a carbene transmetalation with the formation of a statistically distributed equilibrium mixture

  我们已经合成了几种新颖的钯烯丙基和1,1-二甲基烯丙基配合物，它们带有不同的异位NHC-S配体，形成了一个带有金属中心的五元螯合环。我们能够利用硫醚硫的半合成能力合成一些均化的双卡宾烯丙基衍生物。在制备混合尝试双（-carbene络合物带有两个不同heteroditopic卡宾即- S和NHC - PY NHC）同时配位到钯中心导致卡宾转移金属化与两个纯均配型的和的统计分布的平衡混合物的形成混在一起-卡宾钯烯丙基络合物的溶液。在两种不同的情况下，测量了平衡反应的速率并提供了机械学假设。最后，我们确定了仅带有一种NHC-S异位碳烯和双碳烯（NHC-S，NHC-Py）钯烯丙基衍生物的配合物的固态结构。
• Migratory Insertion of Allyl Groups across the Pd−C Bond in Palladium(II) Isocyanide Complexes. The Fundamental Interplay between Temperature and Allyl Hapticity
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Carlo Levi

  DOI：10.1021/om900786e

  日期：2009.12.14

  respectively) react in chlorinated solvents with the allyl dimers [Pd(μ-Cl)(η3-C3H3Me2)]2 and [Pd(μ-Cl)(η3-C3H5)]2, giving the insertion products trans-[Pd(DIC)2(C═N(2,6-Me2C6H3)CH2CHCMe2)Cl], trans-[Pd(TIC)2(C═N(CMe3)CH2CHCMe2)Cl], and trans-[Pd(DIC)2(C═N(2,6-Me2C6H3)CH2CHCH2)Cl], respectively. In particular, the reaction between the complex [Pd(μ-Cl)(η3-C3H3Me2)]2 and DIC was studied in detail,

  2,6-二甲基苯基和叔-butylisocyanides（DIC和TIC，分别地）在氯化溶剂反应与烯丙基二聚体[钯（μ-Cl）的（η 3 -C 3 H ^ 3我2）] 2和[钯（ μ-Cl）的（η 3 -C 3 H ^ 5）] 2，给出插入产品反式- [钯（DIC）2（C = N（2,6-ME 2 ç 6 ħ 3）CH 2 CHCMe 2）氯]，反式-[Pd（TIC）2（C═N（CMe 3）CH 2 CHCMe2）Cl]和反式-[Pd（DIC）2（C═N（2,6-Me 2 C 6 H 3）CH 2 CHCH 2）Cl]。特别是，之间的反应的络合物[钯（μ-Cl）的（η 3 -C 3 H ^ 3我2）] 2和DIC进行了详细研究，并且鉴定了一些参与插入过程不同的物种。在独立测量的平衡和速率常数的基础上，提出了一个考虑所有相关导数的机械网络。
• Synthesis, characterization, dynamics and reactivity toward amination of η³-allyl palladium complexes bearing mixed ancillary ligands. evaluation of the electronic characteristics of the ligands from kinetic data
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1039/c0dt00811g

  日期：——

  On the basis of an original protocol, we have synthesized several complexes of the type [Pd(η3-C3H3R2)(LL′)]ClO4 (R = H, Me; L, L′ = PPh3, P(OEt)3, 2,6-dimethylphenylisocyanide, t-butylisocyanide, 1,3-dimesitylimidazolidine, 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene). The complexes, some of which are completely new species, were fully characterized and their behaviour in solution was studied by means of 1H NMR. The reactions of the complexes bearing the symmetric allyl moiety [Pd(η3-C3H5)(LL′)]ClO4 with piperidine in the presence of the olefin dimethylfumarate were followed under kinetically controlled conditions. Formation of allyl-amine and of the palladium(0) derivatives [Pd(η2-dmfu)(LL′] was observed. The reaction rates k2 proved to be strongly dependent on the ancillary ligand nature and allowed a direct comparison among the electronic characteristics of the ligands. The reactivity trend determined appears to be mainly influenced by the capability of the ancillary ligands in transferring electron density to the metal centre and consequently on the allyl fragment.

  基于原始协议，我们合成了几种类型为[Pd(η3-C3H3R2)(LL′)]ClO4（R = H, Me; L, L′ = PPh3, P(OEt)3, 2,6-二甲基苯异氰酸酯, t-丁基异氰酸酯, 1,3-二美克基咪唑烷, 1,3-二美克基咪唑-2-亚氮烯）的配合物。其中一些配合物是全新的物质，经过充分表征，并通过1H NMR研究了它们在溶液中的行为。携带对称烯丙基部分的配合物[Pd(η3-C3H5)(LL′)]ClO4与哌啶在烯烃二甲基富马酸酯存在下的反应在动力学控制条件下进行了监测。观察到了烯丙基胺和钯(0)衍生物[Pd(η2-dmfu)(LL′)]的形成。反应速率k2被证明强烈依赖于辅助配体的性质，从而允许对配体的电子特性进行直接比较。确定的反应活性趋势主要受到辅助配体将电子密度传递到金属中心及随之影响到烯丙基片段的能力的影响。