N,N-dimethyl-1-azaspiro[2.4]hept-1-en-2-amine | 108805-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 亚胺内酰胺
• 英文名称: N,N-dimethyl-1-azaspiro[2.4]hept-1-en-2-amine
• 英文别名: 2-(Dimethylamino)-1-azaspiro<2.4>hept-1-ene；2-(Dimethylamino)-1-azaspiro<2.4>hept-1-en
• CAS: 108805-12-5
• 化学式: C₈H₁₄N₂
• 分子量: 138.213
• InChiKey: GLYPXJLWXSHNKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-1-azaspiro[2.4]hept-1-en-2-amine 在 咪唑钠 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  线性二肽肽酰胺的固态构象，具有交替的α，α-二取代α-氨基酸和α-羟基酸序列。

  摘要：

  二肽和环二肽是相应肽的类似物，其中一个或多个酰胺基被酯官能团取代。线性二肽的晶体结构的报道很少。报道了四种具有交替的α，α-二取代的α-氨基酸和α-羟酸序列的二肽的晶体结构和构象分析。（S）-Pms-Acp-（S）-Pms-Acp-（S）-Pms-Acp-NMe2乙腈溶剂化物C47H58N4O9·C2H3N和（3b）中的线性六肽酰胺中的分子线性四肽酰胺（S）-Pms-Aib-（S）-Pms-Aib-NMe2，C28H37N3O6，（5a），非对映异构体混合物（S，R）-Pms-Acp-（R，S）-Pms-Acp- NMe2 /（R，S）-Pms-Acp-（R，S）-Pms-Acp-NMe2（1：1），C32H41N3O6，（5b）和（R，S）-Mns-Acp-（S，R ）-Mns-Acp-NMe2，C30H37N3O6，（5c）（Pms是苯乳酸，Acp是1-氨基环戊烷羧酸，Mns是扁桃酸）

  DOI：

  10.1107/s2053229619016073
• 作为产物：
  描述：

  环戊基甲酰氯 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N,N-dimethyl-1-azaspiro[2.4]hept-1-en-2-amine
  参考文献：
  名称：

  杂狄尔斯-阿尔德与1,3-噻唑-5-（4反应ħ）-thiones

  摘要：

  Hetro- Diels - Alder与1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮的反应

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710825

文献信息

• 14-Membered cyclodepsipeptides with alternating β-hydroxy and α-amino acids by cyclodimerization
  作者：Boyan Iliev、Anthony Linden、Roland Kunz、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.002

  日期：2006.2

  cyclodimer 10. In all cases, when starting with racemic material, only the trans-substituted cyclodepsipeptides were isolated. Simple molecular modeling revealed that the formation of the cyclodimer is thermodynamically slightly more favorable than that of the cyclomonomer. The proposal that cyclodimer formation is preferred because of the presence of intramolecular H-bonds could not be confirmed by X-ray

  描述了在“直接酰胺环化”（DAC）条件下1型β-羟基酰胺的环二聚（孪生）。尽管其他偶联方法也可得出中等结果，但通过DAC可获得最佳收率，环二聚体10可达88％。在所有情况下，当从外消旋物质开始时，仅分离出反式取代的环二肽。简单的分子模型表明，环二聚体的形成在热力学上比环聚单体的形成稍微更有利。由于分子内氢键的存在，优选形成环二聚体的提议不能通过X射线晶体学证实。还研究了取代基在氨基酸和羟基酸部分中的影响。结果表明，仅当羟基酸部分被α，α-二取代时，环二聚作用才成功。
• A Ring Enlargement from Seven- to Ten-Membered-Ring sulfonamide derivatives
  作者：Alexander S. Orahovats、Svetoslav S. Bratovanov、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790420

  日期：1996.6.26

  (Scheme 2). The structure of this novel ten-membered ring-enlargement product was established by X-ray crystallography (Fig.). Under more vigorous conditions (refluxing dichloroethane), 5a was formed together with the isomeric 6a, both in low yield. The 3-(dimethylamino)-2H-azirines 1b and 1c reacted sluggishly to give the two isomeric ring-enlargement products of type 5 and 6 in yields of 24–29% and 2–4%

  3-（二甲基氨基）-2,2-二甲基-2 H-叠氮基（1a）与4,5-二氢-7,8-二甲氧基-1,2-苯并噻唑啉-3-一1,1-二氧化物（4）在室温下于二恶烷中以64％的产率得到相应取代的4 H -1,2,5-苯并噻二氮杂-6- 1，1-二氧化物5a（方案2）。这种新颖的十元环扩大产物的结构是通过X射线晶体学确定的（图）。在更剧烈的条件下（回流二氯乙烷），以低收率形成了5a和异构体6a。3-（二甲基氨基）-2 H-叠氮基1b和1c反应迟钝，得到两种5型和6型异构体扩环产物，产率分别为24-29％和2-4％（表1）。2，2-二甲基-3-（N-甲基-N-苯基氨基）-2 H-叠氮基（1d）的反应性更低，仅在65°下与MeCN中的4反应。在这些条件下，除了大量分解产物外，仅形成了痕量的5d和6d。在空间拥挤的1e处未观察到环扩大，该1e在C（2）处带有一个异丙基。
• Synthesis of conformationally restricted cyclic pentadepsipeptides via direct amide cyclization
  作者：Kristian N Koch、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00091-6

  日期：2001.3

  containing four α,α-disubstituted α-amino acids, the pentapeptides 13, were synthesized starting with β-hydroxy acids 5 via the ‘azirine/oxazolone method’. The cyclic depsipeptides 14 were formed via ‘direct amide cyclization’ and the influence of several factors on this cyclization was investigated in the following way: (a) using the same composition of α,α-disubstituted α-amino acids, but changing

  2,2-二取代的2 H -azirin-3-amines 6（3-amino-2 H -azirines）被用作制备16元环状二肽14的α，α-二取代的α-氨基酸的结构单元14。经由“叠氮基/恶唑酮法”以β-羟基酸5为起点合成了包含四个α，α-二取代的α-氨基酸的线性前体五肽13。环状二肽14通过“直接酰胺环化”形成，并通过以下方式研究了几种因素对该环化的影响：（a）使用相同组成的α，α-二取代α-氨基酸，但改变了它们在肽中的各自位置链; （b）在肽链中使用不同的C端α，α-二取代的α-氨基酸；（c）使用不同的β-羟基酸；（d）使用不同的肽非对映异构体。
• Reaction ofγ-Hydroxy-N-[1-(dimethylcarbamoyl)ethyl]butanamides under the ‘Direct Amide Cyclization’ Conditions
  作者：Boyan Iliev、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200690008

  日期：2006.1

  the imino lactones was achieved by increasing the substitution in the five-membered ring, and their structure, in the form of the hydrochlorides, was established independently by X-ray crystallography (Fig. 4). A derivative 15 of the imino lactone 12a was prepared by the reaction with the 2H-azirin-3-amine 10a; its structure was also established by an X-ray crystal-structure determination (Fig. 3).

  标题化合物的制备是通过“叠氮基/恶唑酮法”从相应的γ-羟基酸开始的。将γ-羟基-N- [1-（二甲基氨基甲酰基）乙基]丁酰胺4置于所谓的“直接酰胺环化”（DAC）条件下，即可得到氯化酸11或亚氨基内酯12作为唯一的产物。预期的环二肽A或它们的环二聚体（方案4）。4中取代基的变化不影响反应的结果，并且已经提出了由中间体恶唑酮13形成两种产物的机理。在DAC的酸性条件下，亚氨基内酯以其HCl盐12的形式形成，其在极性溶剂中或在硅胶上进一步反应生成氯化酸11。亚氨基内酯的稳定化是通过增加五元环中的取代来实现的，它们的盐酸盐形式的结构通过X射线晶体学独立建立（图4）。亚氨基内酯12a的衍生物15通过与2 H-叠氮基-3-胺反应而制备。10a ; 通过X射线晶体结构确定也确定了其结构（图3）。此外，通过X射线晶体学确定ω-氯酸11a和11b的结构（图2）。
• Synthesis of Enniatin-like Cyclic Depsipeptidesvia ‘Direct Amide Cyclization’
  作者：Peter Köttgen、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200690069

  日期：2006.4

  The synthesis of several 18-membered cyclodepsipeptides with an alternating sequence of α,α-disubstituted α-amino acids and α-hydroxy acids (compounds 14a–14e) is described. The ring closure via macrolactonization was accomplished by treatment of a diluted suspension of the corresponding linear precursors 12a–12e in toluene with HCl gas, i.e., the so-called ‘direct amide cyclization’. The incorporation

  描述了几种具有交替排列的α，α-二取代的α-氨基酸和α-羟基酸（化合物14a – 14e）的18元环二肽的合成方法。通过将相应的线性前体12a - 12e在甲苯中的稀悬浮液用HCl气体处理，即所谓的“直接酰胺环化” ，可以完成大环内酯化的闭环反应。所述的并入α，α二取代的α -氨基酸达到经由该“氮杂环丙烯/恶唑酮方法”与2 ħ类型6和9的-azirin-3-胺作为结构单元。通过X射线晶体学确定环状二肽14a的结构。