(2-Bromo-1-phenyl-ethyl)-phosphoramidic acid diethyl ester | 58692-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (2-Bromo-1-phenyl-ethyl)-phosphoramidic acid diethyl ester
• 英文别名: 2-bromo-N-diethoxyphosphoryl-1-phenylethanamine
• CAS: 58692-61-8
• 化学式: C₁₂H₁₉BrNO₃P
• 分子量: 336.166
• InChiKey: KCSZCCDTABJXMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-91 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  366.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.356±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Bromo-1-phenyl-ethyl)-phosphoramidic acid diethyl ester 在 sodium sulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Potential GABA B Receptor Antagonists. IX The Synthesis of 3-Amino-3-(4-chlorophenyl)propanoic Acid, 2-Amino-2-(4-chlorophenyl)ethylphosphonic Acid and 2-Amino-2-(4-chlorophenyl)ethanesulfonic Acid

  摘要：

  本文介绍了 3-氨基-3-(4-氯苯基)丙酸以及相应的膦酸和磺酸的合成过程。 以及相应的膦酸和磺酸的合成。 巴氯芬、法氯芬和沙氯芬的低级同系物。氯化酸都是 在 GABAB 受体上是 GABA 的弱特异性拮抗剂、 磺酸（pA2 4-0）强于膦酸（pA2 4-0）。 强于膦酸（pA2 3-8）和羧酸（pA2 3-5 酸（pA2 3-5）更强。

  DOI：

  10.1071/c96216
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 diethyl N,N-dibromophosphoramidate 生成 (2-Bromo-1-phenyl-ethyl)-phosphoramidic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N，N-二卤代磷酰胺-XVI 1：n，n-二溴代氨基磷酸二乙酯（DBPA）的离子加成到烯烃和环烯烃中

  摘要：

  已经研究了在三氟化硼醚化物存在下，将DBPA添加到各种苯基乙烯，直链末端和非末端烯烃以及环烯烃中的方法。发现通过将烯烃加入等摩尔量的DBPA和三氟化硼醚化物在四氯甲烷中的溶液中，该反应在-20℃下顺利进行。最初形成的N-溴加合物（混合物或单一异构体，取决于烯烃的结构）可以原位还原用亚硫酸氢钠溶液制得相应的N-（β-溴烷基）磷酰胺基二乙酯，在室温下用氯化氢在苯中处理后，依次得到β-溴胺盐酸盐。NMR和MS证据证明，对于不对称的苯基乙烯，可以观察到典型的马尔科夫尼科夫加成反应的区域特异性。将DBPA添加到（E）-1-苯基丙烯，（E）-2-丁烯和（Z还发现）-2-丁烯立体定向进行，得到相应的抗加合物。这些结果与离子加成途径完全兼容，并且可以通过假设DBPA和三氟化硼之间形成亲电子配合物而合理化。该反应为烯烃和环烯烃的氨基溴化提供了一种新方法，并使得容易获得β-溴胺（氮丙啶的便捷前体）成为可能。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82369-3

文献信息

• An Expedient Synthesis of Vicinal Diamines from Alkenes and Cycloalkenes
  作者：Krystyna Osowska-Pacewicka、Andrzej Zwierzak

  DOI：10.1055/s-1990-26921

  日期：——

  A new procedure for the facile preparation of various vicinal diamines is developed that utilizes diethyl N-(β-bromoalkyl)phosphoramidates 2 easily accessible by ionic addition of diethyl N,N-dibromophosphoramidate (DBPA) to alkenes and cycloalkenes 1. Crude phosphoramidates 2 are readily transformed into the corresponding ammonium ditosylates 5 by sequential azidation, Staudinger reaction with triethyl phosphite, and deprotection by refluxing with p-toluenesulfonic acid in aqueous ethanol. Diamination of cyclohexene and indene proceeds stereospecifically affording cis-1,2-diaminocyclohexane and cis-1,2-diaminoindane, respectively. Open-chain olefins do not react stereospecifically under conventional conditions yielding mixtures of diastereoisomers. Full stereochemical control of azidation can be, however, achieved when β-bromoamine hydrochlorides instead of diethyl N-(β-bromoalkyl)phosphoramidates are used as starting materials for this reaction.

  开发了一种轻松制备各种邻位二胺的新程序，该程序利用 N-(β-溴烷基)氨基磷酸二乙酯 2，通过将 N,N-二溴氨基磷酸二乙酯 (DBPA) 离子加成到烯烃和环烯烃 1 上即可轻松获得。粗氨基磷酸酯 2 为通过连续叠氮化、与亚磷酸三乙酯的施陶丁格反应以及通过与对甲苯磺酸在乙醇水溶液中回流来脱保护，很容易转化为相应的二甲苯磺酸铵5。环己烯和茚的二胺化分别立体定向地产生顺式1,2-二氨基环己烷和顺式1,2-二氨基茚满。 开链烯烃在常规条件下不会发生立体有择反应，产生非对映异构体的混合物。然而，当使用β-溴胺盐酸盐代替N-(β-溴烷基)氨基磷酸二乙酯作为该反应的起始原料时，可以实现叠氮化的完全立体化学控制。
• Osowska-Pacewicka, K.; Zwierzak, A., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1986, vol. 328, # 3, p. 441 - 444
  作者：Osowska-Pacewicka, K.、Zwierzak, A.

  DOI：——

  日期：——
• OSOWSKA-PACEWICKA, KRYSTYNA;ZWIERZAK, ANDRZEJ, LAB. MICROCOMPUT., 9,(1990) N, C. 505-508
  作者：OSOWSKA-PACEWICKA, KRYSTYNA、ZWIERZAK, ANDRZEJ

  DOI：——

  日期：——
• OSOWSKA-PACEWICKA, K.;ZWIERZAK, A., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 20, 4717-4725
  作者：OSOWSKA-PACEWICKA, K.、ZWIERZAK, A.

  DOI：——

  日期：——
• ZWIERZAK A.; OSOWSKA K., ANGEW. CHEM. <ANCE-AD>, 1976, 88, NO 9, 302-303
  作者：ZWIERZAK A.、 OSOWSKA K.

  DOI：——

  日期：——