二氧化铅 | 1309-60-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 氧化物和过氧化物 - 金属过氧化物
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 后过渡金属有机物
• 中文名称: 二氧化铅
• 中文别名: 氧化高铅；过氧化铅；棕色氧化铅；二氧化铅(IV)
• 英文名称: lead dioxide
• 英文别名: dioxolead
• CAS: 1309-60-0
• 化学式: O₂Pb
• 分子量: 239.199
• InChiKey: YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  290 °C
• 密度：
  9,38 g/cm3
• 暴露限值：
  a/nm
• 物理描述：
  Lead dioxide appears as brown, hexagonal crystals. Insoluble in water. Used in matches, explosives, electrodes.
• 颜色/状态：
  Brown, hexagonal crystals
• 溶解度：
  In water, <11.3 ug/L at 25 °C, pH 6-7
• 稳定性/保质期：
  <div> <p><b>1.为强氧化剂，与强碱加热会生成高铅酸盐。有毒。</b></p> </div>
• 分解：
  Lead dioxide decomposes at 290 °C. /From table/
• 折光率：
  Index of refraction: omega 2.3 (Li /lamp/)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.62
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

铅通过吸入、口服和皮肤接触被吸收，然后主要分布到骨骼和红细胞中。在血液中，铅可能被发现与血清白蛋白或金属结合蛋白金属lothionein结合。有机铅通过细胞色素P-450酶代谢，而无机铅与δ-氨基酮戊酸脱水酶形成复合物。铅主要通过尿液和粪便排出。(L136)

Lead is absorbed following inhalation, oral, and dermal exposure. It is then distributed mainly to the bones and red blood cells. In the blood lead may be found bound to serum albumin or the metal-binding protein metallothionein. Organic lead is metabolized by cytochrome P-450 enzymes, whereas inorganic lead forms complexes with delta-aminolevulinic acid dehydratase. Lead is excreted mainly in the urine and faeces. (L136)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：二氧化铅是一种深棕色的粉末。它用于电池中的电极；作为染料制造的氧化剂；在靛蓝染色中的释色；制造橡胶替代品；与无定形磷作为火柴的点火面；烟火制造；制造颜料；在分析化学中。人类暴露和毒性：暴露可能导致头痛、易怒以及肌肉和关节疼痛。二氧化铅可能损害神经系统。暴露可能导致肾脏和大脑损伤以及贫血。重复暴露于二氧化铅可能导致铅中毒。症状包括金属味、食欲不振、体重减轻、腹痛、恶心、呕吐和肌肉抽筋。较高水平可能导致肌肉和关节疼痛和虚弱。高或重复暴露可能损害神经，导致手臂和腿部无力、"针扎感"和协调能力差。铅暴露增加高血压的风险。动物研究：没有数据可用。

IDENTIFICATION AND USE: Lead dioxide is a dark-brown powder. It is used in electrodes in batteries; as oxidizing agent in manufacture dyes; as discharge in dyeing with indigo; manufacture rubber substitutes; with amorphous phosphorus as ignition surface for matches; pyrotechnics; manufacture pigments; in analytical chemistry. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Exposure can cause headache, irritability, and muscle and joint pain. Lead dioxide may damage the nervous system. Exposure may cause kidney and brain damage, and anemia. Repeated exposure to lead dioxide can cause lead poisoning. Symptoms include metallic taste, poor appetite, weight loss, colic, nausea, vomiting, and muscle cramps. Higher levels can cause muscle and joint pain, and weakness. High or repeated exposure may damage the nerves causing weakness, "pins and needles," and poor coordination in the arms and legs. Lead exposure increases the risk of high blood pressure. ANIMAL STUDIES: There are no data available.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

铅模仿其他生物学上重要的金属，如锌、钙和铁，作为许多相应酶促反应的辅因子与之竞争。例如，铅已被证明能竞争性地抑制钙与钙调蛋白的结合，干扰神经递质的释放。它在对NMDA受体和蛋白激酶C上也表现出类似的竞争性抑制作用，这损害了大脑微血管的形成和功能，并改变了血脑屏障。铅还通过影响多巴胺合成的调节和阻止乙酰胆碱的诱发释放来影响神经系统。然而，其主要作用机制是通过抑制delta-aminolevulinic酸脱氢酶，该酶在血红素生物合成中至关重要，而血红素是血红蛋白必需的辅因子。(T4, A20, A22, L136)

Lead mimics other biologically important metals, such as zinc, calcium, and iron, competing as cofactors for many of their respective enzymatic reactions. For example, lead has been shown to competitively inhibit calcium's binding of calmodulin, interferring with neurotransmitter release. It exhibits similar competitive inhibition at the NMDA receptor and protein kinase C, which impairs brain microvascular formation and function, as well as alters the blood-brain barrier. Lead also affects the nervous system by impairing regulation of dopamine synthesis and blocking evoked release of acetylcholine. However, it's main mechanism of action occurs by inhibiting delta-aminolevulinic acid dehydratase, an enzyme vital in the biosynthesis of heme, which is a necesssary cofactor of hemoglobin. (T4, A20, A22, L136)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

无机铅化合物对人类具有有限的致癌性证据。...无机铅化合物的对实验动物的致癌性有足够证据。对实验动物而言，醋酸铅、亚醋酸铅、铬酸铅和磷酸铅的致癌性有足够证据。对实验动物而言，氧化铅和砷酸铅的致癌性证据不足。...对实验动物而言，铅粉的致癌性证据不足。总体评估无机铅化合物可能对人类具有致癌性（2A组）。/无机铅化合物/

There is limited evidence in humans for the carcinogenicity of inorganic lead compounds. ... There is sufficient evidence in experimental animals for the carcinogenicity of inorganic lead compounds. There is sufficient evidence in experimental animals for the carcinogenicity of lead acetate, lead subacetate, lead chromate, and lead phosphate. There is inadequate evidence in experimental animals for the carcinogenicity of lead oxide and lead arsenate. ... There is inadequate evidence in experimental animals for the carcinogenicity of lead powder. Overall evaluation Inorganic lead compounds are probably carcinogenic to humans (Group 2A). /Inorganic lead compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：B2；可能的人类致癌物。分类依据：足够的动物证据。十项大鼠生物测试和一项小鼠测试显示，通过饮食和皮下接触多种可溶性铅盐，肾肿瘤统计学上显著增加。动物测试在多个实验室、多种大鼠品系中提供了可重复的结果，并且有一些多肿瘤位点的证据。短期研究表明铅影响基因表达。人类致癌性数据不足。人类致癌性数据：不足。动物致癌性数据：足够。/基于以前分类系统的铅和化合物（无机）分类/

CLASSIFICATION: B2; probable human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Sufficient animal evidence. Ten rat bioassays and one mouse assay have shown statisticlly significant increases in renal tumors with dietary and subcutaneous exposure to several soluble lead salts. Animal assays provide reproducible results in several laboratories, in multiple rat strains with some evidence of multiple tumor sites. Short term studies show that lead affects gene expression. Human evidence is inadequate. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Sufficient. /Lead and Compounds (inorganic), Based on former classification system/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A3；已确认对动物有致癌性，但对人类的相关性未知。/铅和铅的无机化合物，如 Pb/

A3; Confirmed animal carcinogen with unknown relevance to humans. /Lead and and inorganic compounds, as Pb/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

这种溶解度在体外对以下六种金属氧化物进行了研究：Cd、Cr、Fe、Mn、Pb、Zn，通过将颗粒氧化物悬浮在37摄氏度的人体血浆中，在可变时间内保持。实验是针对两种尺寸为0.45-2和2-5微米的颗粒进行的。根据时间变化的金属氧化物溶解水平使人们能够计算出指数关系参数。这些参数将颗粒氧化物溶解到血浆中，并允许将金属氧化物按溶解度降序排列：Cd、Zn、PbO、Fe2O3、Fe3O4、Mn、PbO2、Pb3O4和Cr2O3。

This solubility was studied in vitro for the six following metal oxides: Cd, Cr, Fe, Mn, Pb, Zn, by holding particle oxides in suspension into human plasma at 37 degrees C, during variable time. The experimentation was realized on particles which belong to two categories which sizes are 0.45-2 and 2-5 mu. The evolution of metal oxide dissolved level according to time have enabled exponential relation parameters to be calculated. These parameters translate the particle oxide dissolution into plasma and have permitted to classify metal oxide in decreasing solubility order: Cd, Zn, PbO, Fe2O3, Fe3O4, Mn, PbO2, Pb3O4 and Cr2O3.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  5.1
• 危险品标志：
  O,T,N
• 安全说明：
  S45,S53,S60,S61
• 危险类别码：
  R8,R61,R33,R20/22,R50/53,R62
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2824909000
• 危险品运输编号：
  UN 1872
• 危险类别：
  5.1
• RTECS号：
  OG0700000
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS03,GHS07,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H272,H302 + H332,H360Df,H373,H410
• 危险性防范说明：
  P201,P210,P220,P280,P308 + P313,P370 + P378
• 储存条件：
  应储存在阴凉、通风且干燥的库房中。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	二氧化铅；过氧化铅
化学品英文名称：	Lead dioxide；Lead peroxide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	1309-60-0
分子式：	PbO 2
分子量：	239.21

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：二氧化铅；过氧化铅

有害物成分 含量 CAS No. 二氧化铅 100 1309-60-0

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第5．1类 氧化剂
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	损害造血、神经、消化系统及肾脏。职业中毒主要为慢性。神经系统主要表现为神经衰弱综合征、周围神经病(以运动功能受累较明显)，重者出现铅中毒性脑病。消化系统表现有齿龈铅线、食欲不振、恶心、腹胀、腹泻或便秘，腹绞痛见于中等及较重病例。造血系统损害出现卟啉代谢障碍、贫血等。短时接触大剂量可发生急性或亚急性铅中毒，表现类似重症慢性铅中毒。
环境危害：
燃爆危险：	本品助燃。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用流动清水冲洗。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者立即漱口，给饮大量温水，催吐，用清水或硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	有氧化性。与有机物、还原剂、易燃物如硫、磷等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解放出有毒的气体。
有害燃烧产物：	氧化铅。
灭火方法及灭火剂：	雾状水、砂土、二氧化碳。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无意义
自燃温度(℃)：	无意义
爆炸下限[%(V/V)]：	无意义
爆炸上限[%(V/V)]：	无意义
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿相应的工作服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后避免扬尘，收集于干燥净洁有盖的容器中，转移至安全地带。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿胶布防毒衣，戴乳胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。避免产生粉尘。避免与还原剂、碱土金属接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与还原剂、碱土金属分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：0．05mg／m3 苏联MAC：0．01mg／m3 美国TWA：OSHA 0.05mg[Pb]/m3; ACGIH 0.15mg[Pb]/m3 TLVWN：
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：	作业工人应该佩带防尘口罩。
眼睛防护：	必要时戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	必要时戴防护手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。进行就业前和定期的体检。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	棕褐色结晶或粉末。
pH：
熔点(℃)：	无资料
沸点(℃)：	无资料
相对密度(水=1)：	9．38
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：	无意义
临界温度(℃)：	290
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：	无资料
闪点(℃)：	无意义
引燃温度(℃)：	无意义
爆炸上限%(V/V)：	无意义
爆炸下限%(V/V)：	无意义
分子式：	PbO 2
分子量：	239.21
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水、醇，溶于乙酸、氢氧化钠水溶液。
主要用途：	用作氧化剂、电极、蓄电池、分析试剂、火柴等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强还原剂、活性金属粉末。
避免接触的条件：	光照、受热。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氧化铅。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：无资料 LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	用安全掩埋法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	51502
UN编号：	1872
包装标志：
包装类别：	Ⅲ
包装方法：	塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快，不得强行超车。运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、洗净，严禁混入有机物、易燃物等杂质。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.1 类氧化剂；大气中铅及其无机化合物的卫生标准(GB 7355-87)，规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
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填表部门：
数据审核单位：
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其他信息：	1
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

二氧化铅简介

二氧化铅又称棕色氧化铅，化学式为PbO₂，式量239.19。其外观为棕色细片粉末状物质，密度约为9.375 g/cm³，难溶于水和乙醇。将二氧化铅加热，它会逐步转变为低氧化态的铅氧化物，并释放出氧气。二氧化铅是一种两性氧化物，酸性比碱性强。与强碱共热可生成铅酸盐。具有强烈的氧化性，与硫酸共热时会产生硫酸铅、氧气和水；与盐酸共热则会生成二氯化铅、氯气和水。此外，它还能够引起硫、磷等可燃物的混合物发火。

应用

二氧化铅可用作分析试剂、氧化剂、媒染剂以及蓄电池电极材料，同时也用于制造火柴、染料等产品。利用熔融的氯酸钾或硝酸盐氧化一氧化铅，或通过次氯酸钠氧化亚铅酸盐可以制得二氧化铅。其作为阳极材料，在电化学工业中具有广泛的应用，因其具备类似金属的良好导电性（比电阻4～5×10⁻⁵Ω·cm），良好的化学稳定性（能耐大多数强酸和氧化剂的腐蚀），较高的硬度，耐磨性和轻质且成本低廉等优点。

制备

纳米二氧化铅粉体制备方法如下：取100g废铅膏并加入含有20g碳酸钠、1g碳酸氢钠以及300g水配置成的复合脱硫剂溶液中，在常温下搅拌反应4小时，当反应完成时进行过滤分离，得到脱硫后的铅膏。滤液在60℃结晶后析出碳酸钠和碳酸氢钠副产品，作为脱硫剂原料储存备用；滤液则回收重复使用。对脱硫后的铅膏分析其脱硫率，达到95.33%。取10g质量浓度为10%的乙酸溶液，并加入1000g质量浓度为30%双氧水，配制成酸性含双氧水混合液。将脱硫后铅膏加入此混合溶液中反应2小时，过滤分离得到可溶性乙酸铅溶液。向该溶液中加入5.0%的次氯酸钠溶液1000g，同时添加氢氧化钠固体10g和0.1g表面活性剂十二烷基苯磺酸钠，在常温下反应2小时后，再用15g质量浓度为10%的乙酸调节pH值并过滤干燥，最终获得产品二氧化铅。

毒性

参见一氧化铅。化学性质上，二氧化铅表现为暗褐色显微结晶重质粉末状物质，可溶于稀盐酸，微溶于乙酸，而不溶于水和醇。主要用于染料、火柴及焰火的制造，也可用于合成橡胶、高氯酸盐、高压避雷器等产品中作为硫化剂。电极方面，二氧化铅是良好的阳极材料，可替代铂电极使用。

生产方法

二氧化铅有三种生产方式：水解法（由四价铅盐的水解制得）、电解法（从铅盐溶液电解中产生）以及氧化法（通过强氧化剂如次氯酸钠或过氧化氢将铅盐或铅转化为产物）。

特性分类

• 类别：氧化剂
• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：腹腔注射 - 豚鼠 LD50: 220 毫克/公斤
• 可燃性危险特性：受热分解产生有毒铅蒸气；与还原剂、有机物、硫、磷等混合可引发燃烧
• 储运特性：需存放在通风良好、低温防阳光直射的仓库中，避免与有机物、还原剂、硫、磷易燃物或食品原料混放
• 灭火剂：使用雾状水、砂土或二氧化碳进行扑救

以上即为二氧化铅的相关信息。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化铅 生成 Tribleitetroxid
  参考文献：
  名称：

  MINGOS, DAVID MICHAEL PATRICK;BAGHURST, DAVID RICHARD

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lead(II) sulfate 生成 二氧化铅
  参考文献：
  名称：

  KOLIKOVA, G. A.;BARSUKOVA, M. M.;DEMIN, G. E., ISSLED. V OBL. EHLEKTR. AKKUMULYATOROV, L.,(1988) S. 8-14

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  、 1,2-苯二硫醇 在 potassium carbonate 、 二氧化铅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新型n型醌式结构小分子及其在有机光电器件 中的应用

  摘要：

  本发明涉及新型n型醌式结构小分子及其在有机光电器件中的应用。所述的醌式小分子由三个部分组成，萘二酰亚胺和可形成醌式结构的均苯四胺基团以及末端苯并杂环。所述共轭小分子具有较高的吸收系数和电子迁移率，可作为高效的电子受体用于高效有机光伏器件中。本发明设计了醌式小分子，能够极大地提高聚合物的吸收系数，极大地提高电池器件的光电流以及电池器件效率；所述的新型醌式小分子作为电子受体能够达到短路电流，开路电压和填充因子的平衡，制备能量转化效率超过10%的有机光伏器件，远超过基于现有的萘二酰亚胺电池性能。

  公开号：

  CN107793423B

文献信息

• Process for producing alkylene carbonates
  申请人：Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.

  公开号：US05349077A1

  公开（公告）日：1994-09-20

  A process for producing alkylene carbonates which comprises reacting urea and glycols described by the general formula RCH(OH) CH.sub.2 OH; wherein R represents hydrogen or an alkyl group containing 1 to 4 carbons, using a catalyst containing zinc, magnesium, lead or calcium at reduced pressures. The alkylene carbonates are produced with high yield easily using raw materials which are comparatively inexpensive with a mild reaction that does not involve explosive or hazardous materials.

  生产烷基碳酸酯的方法包括在降低压力下，通过将尿素和一般式为RCH(OH)CH2OH的甘醇（其中R代表氢或含有1至4个碳原子的烷基基团）与含有锌、镁、铅或钙的催化剂反应。这种方法可以轻松高产地生产烷基碳酸酯，使用的原料相对廉价，反应温和且不涉及爆炸性或危险性物质。
• Process for preparing cephalosporin derivatives
  申请人：Sankyo Company Limited

  公开号：US04016155A1

  公开（公告）日：1977-04-05

  Process for preparing .beta.-lactam antibiotic substances useful as intermediate for various cephalosporin or penicillin derivatives, which comprises oxidation of 7-benzylideneaminocephem or 6-benzylideneaminopenam compounds capable of being converted to their quinoid forms by oxidation followed by reaction with lower alkanols.

  制备β-内酰胺类抗生素物质的过程，用作各种头孢菌素或青霉素衍生物的中间体，包括氧化7-苄基亚氨基头孢菌素或6-苄基亚氨基青霉素化合物，这些化合物能够通过氧化转化为它们的喹诺醌形式，然后与较低的烷醇发生反应。
• Preparation of 4,4-disubstituted cyclohexadienones
  申请人：Shell Oil Company

  公开号：US04663487A1

  公开（公告）日：1987-05-05

  The invention provides a process for the preparation of 4,4-disubstituted cyclohexadienones of which at least one of the substituents is fluorine, which comprises reacting a compound of formula ##STR1## wheren X represents a hydrogen or halogen atom or an alkyl group, each R independently represents a halogen atom or an alkyl, alkoxy, or cyano or optionally substituted amino group, Z represents a hydrogen atom or an alkyl, acyl or aryloxycarbonyl group, and n is 0 to 4, with hydrogen fluoride and a Pb(IV) compound, in the presence of a compound which acts as a base towards HF.

  该发明提供了一种制备4,4-二取代环己二酮的方法，其中至少一个取代基是氟，包括将式化合物与氢氟酸和Pb(IV)化合物在化合物存在下反应，其中X代表氢原子或卤素原子或烷基，每个R独立代表卤素原子或烷基、烷氧基、氰基或可选的取代氨基团，Z代表氢原子或烷基、酰基或芳氧羰基团，n为0至4，并且在存在一化合物作为对氢氟酸的碱的情况下进行。
• Spectrofluorometric method and compounds that are of value for the method
  申请人：Wallac Oy

  公开号：US05216134A1

  公开（公告）日：1993-06-01

  A chelate formed between Eu.sup.3+, Tb.sup.3+, Dy.sup.3+ and Sm.sup.3+ and a compound having the formula ##STR1## where A.sub.1-6 are single carbon or nitrogen atoms; n=1 or 2; R.sub.1-6 is nothing when A is a nitrogen, and hydrogen or an organic group when A is a carbon; Z and Z' are selected among --N(CH.sub.2 CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2, --N(CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2, --N(CH.sub.2 OPO.sub.3.sup.2-).sub.2 and --N(CH.sub.2 PO.sub.3.sup.2-).sub.2 ;--species that --X--Y is a substituent replacing a hydrogen anywhere in the parent compound; and --X--Y represents an organic group containing no chelating heteroatom closer than four atoms from a chelating heteroatom in the parent compound and X is a stable bridge containing certain groups and Y is selected from (a) specified relative groups allowing coupling to other compounds and (b) residues of compounds participating in biospecific affinity reactions.

  Eu.sup.3+、Tb.sup.3+、Dy.sup.3+和Sm.sup.3+之间形成的螯合物以及具有以下化学式的化合物：##STR1## 其中A.sub.1-6为单个碳或氮原子；n=1或2；当A为氮时，R.sub.1-6为无，当A为碳时为氢或有机基团；Z和Z'在--N(CH.sub.2 CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2、--N(CH.sub.2 COO.sup.-).sub.2、--N(CH.sub.2 OPO.sub.3.sup.2-).sub.2和--N(CH.sub.2 PO.sub.3.sup.2-).sub.2中选择；--物种，其中--X--Y是替代父化合物中任何位置的氢的取代基；--X--Y代表含有没有比父化合物中的螯合异原子更近的螯合异原子的有机基团，X是包含特定基团的稳定桥，Y从(a)允许与其他化合物耦合的指定相对基团和(b)参与生物特异性亲和反应的化合物残基中选择。
• Fluorination process
  申请人：E. I. Du Pont de Nemours and Company

  公开号：US04051168A1

  公开（公告）日：1977-09-27

  Aromatic compounds containing an .alpha.-fluoroalkyl or .alpha.,.alpha.-difluoroalkyl side chain are prepared by reacting selected aromatic compounds with a mixture of HF and a metal oxide which is PbO.sub.2 or NiO.sub.2 at -30.degree. to +80.degree. C. Exemplary is the conversion of 4-nitrotoluene to 4-(fluoromethyl)nitrobenzene and 4-(difluoromethyl)nitrobenzene.

  含有α-氟烷基或α,α-二氟烷基侧链的芳香化合物是通过将选定的芳香化合物与HF和PbO.sub.2或NiO.sub.2的混合物在-30℃至+80℃下反应制备的。例如，将4-硝基甲苯转化为4-(氟甲基)硝基苯和4-(二氟甲基)硝基苯。