germanium dihydride | 7440-56-4

• 物质功能分类: 无机化工 - 单质
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 英文名称: germanium dihydride
• CAS: 7440-56-4
• 化学式: GeH₂
• 分子量: 74.6059
• InChiKey: MWRNXFLKMVJUFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  937 °C (lit.)
• 沸点：
  2830 °C (lit.)
• 密度：
  5.35 g/mL at 25 °C (lit.)
• 溶解度：
  不溶于水、稀酸溶液、碱溶液
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.5 ppm(2.5 mg/m3); Ceiling 2 ppm (Skin)OSHA: TWA 3 ppmNIOSH: IDLH 30 ppm(250 mg/m3); TWA 3 ppm(2.5 mg/m3); Ceiling 6 ppm(5 mg/m3)
• LogP：
  4.14 at 20℃
• 稳定性/保质期：
  生产人员应穿着工作服、佩戴口罩和乳胶手套等劳动保护用品。 锗在空气中不易被氧化。其细粉可以在氯或溴中燃烧。锗化学性质稳定，在常温下不与空气或水蒸气发生反应。由于锗与碳不起作用，通常将其置于石墨坩埚中熔化。锗具有良好的半导体性质，不溶于水，但可溶于浓硫酸、硝酸和王水中。锗用作半导体材料。 此外，大鼠吸入了LCLO₃₈₆₀mg/（m³·4h）后表现出皮肤、黏膜和眼睛的刺激症状。空气中最大允许浓度（以Ge计）为1mg/m³。生产人员同样需要穿戴上述劳动保护用品。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.92
• 重原子数：
  1
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S2,S26,S36/39
• 危险类别码：
  R36/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28053090
• 危险品运输编号：
  UN 3089 4.1/PG 2
• RTECS号：
  LY5200000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  应储存在阴凉、通风、干燥、清洁且无化学药品腐蚀气氛的库房内，并需注意防潮。不可与酸、碱类产品共贮混运。在运输过程中要避免雨淋和震动。装卸时务必小心轻放，防止碰撞和滚动，以免造成机械损伤。

SDS

1.1 产品标识符
:锗
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃的固体 (类别1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H228 易燃固体
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Ge
分子式
: 72.64 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
咳嗽, 呼吸困难
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
氧化锗
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
将人员撤离到安全区域。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
存放进适当的闭口容器中待处理。
容器溢出,用电保护的真空吸尘器或者湿的刷子除去,然后装入容器按照当地法规去处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
阻燃防静电防护服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 灰色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 937 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
2,830 °C - lit.
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
根据类别1，此物质或混合物是可燃性固体.
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
5.35 g/mL 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 卤素
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
咳嗽, 呼吸困难
附加说明
化学物质毒性作用登记: LY5200000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3089 国际海运危规: 3089 国际空运危规: 3089
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: METAL POWDER, FLAMMABLE, N.O.S.
国际海运危规: METAL POWDER, FLAMMABLE, N.O.S.
国际空运危规: Metal powder, flammable, n.o.s.
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.1 国际海运危规: 4.1 国际空运危规: 4.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

德国化学元素信息总结

1. 基本属性：

• 元素名称： 锗 (Germanium)
• 原子序数： 32
• 相对原子质量： 72.64
• 分类： 主族金属，位于周期表第四周期第IV族。

2. 化学性质和物理属性：

• 颜色： 灰白色固体。
• 熔点： 937.4℃。
• 沸点： 2830℃。
• 密度（25°C）： 相对密度 5.35。

3. 化学反应与制备方法：

• 反应性：

  • 在常温下，锗在空气和水中相对稳定，但在高温时能与氧气、二氧化碳等反应。
  • 可以用二氧化碳加热生成二价氧化物 GeO 和 CO。
  • 高温下加热还可能发生四价氧化物的还原反应。
  • 能够与强无机酸（如浓硫酸和硝酸）及王水反应。

• 制备方法：

  • 通常作为锌矿石生产锌的副产品获得，通过浮选、焙烧等工艺提纯后，经过氯化物分离、蒸馏等步骤得到高纯度锗。
  • 可以采用坩埚直拉法和悬浮区熔法制备单晶。

4. 用途：

• 主要用于制造半导体器件和元件。
• 还可用于提纯锗及半导体工业中，以及一些特种合金的制备等。

5. 安全性与防护措施：

• 空气中的最大允许浓度为1 mg/m³。
• 佩戴工作服、口罩、乳胶手套等个人防护装备进行生产操作。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基锗烷 、 germanium dihydride 以 gas 为溶剂， 生成 1,1-Dimethyl-digermaniumhydrid
  参考文献：
  名称：

  germ烯和二甲基亚锗烯与二甲基锗烷反应的绝对速率常数：重碳烯中甲基的钝化作用

  摘要：

  标题反应的气相速率常数已通过使用光前体，GeH 2的3,4-二甲基-1-锗环戊-3-烯和GeMe 2的五甲基二茂铁在297 K下通过激光快速光解获得。获得的值为（）：对于GeH 2为（2.38±0.11）×10 -10，对于GeMe 2为（2.26±0.10）×10 -13。这些结果表明，GeMe 2在Me 2 GeH 2的GeH键中的插入反应比GeH 2慢1050倍。。这是根据涉及中间H-桥联配合物的一般机理来解释的，该机理适用于亚甲硅烷基和亚二甲基亚砜的插入。对于GeMe 2插入，反应物与配合物处于平衡状态，该配合物在速率控制步骤中重新排列为产物。

  DOI：

  10.1016/s0009-2614(01)01257-x
• 作为产物：
  描述：

  phenylgermane 以 not given 为溶剂， 生成 germanium dihydride
  参考文献：
  名称：

  苯锗烷是适合进行亚甲基动力学激光闪光光解测量的合适前体

  摘要：

  R. Becerra，SE Boganov，MP Egorov，OM Nefedov和R. Walsh [Chem。物理 来吧 260（1996）433]报道了使用两种前体3,4-二甲基锗环戊烯和苯基锗烷进行的二甲基亚砜GeH 2的首次直接动力学测量。他们报告说苯基锗烷产生异常低的反应速率常数。我们已经重新检查了这个问题，并使用苯基锗烷测量速率常数，该常数与Becerra等人报道的值一致。使用前体3，4-二甲基锗环戊烯。GeH 2的首次直接速率常数测量报告了+苯基锗烷。发现所有速率常数均与总压力无关（测量为50 Torr）。苯并锗烷在248和193 nm处的光解在实验不确定性范围内产生相同的速率常数值，表明振动激发的次二甲苯的弛豫不会改变测得的反应速率常数。

  DOI：

  10.1016/s0009-2614(98)01287-1

文献信息

• Room temperature absorption spectroscopy of GeH2 near 585 nm
  作者：Alain Campargue、Rafael Escribano

  DOI：10.1016/s0009-2614(99)01237-3

  日期：1999.12

  The absorption spectrum of the germylene radical produced in a continuous flow discharge of germane diluted in argon has been recorded in the 17 090–17 135 cm−1 region. This range corresponds to the central part of the rovibronic transition, which has been analysed for the first time. The spectrum was measured by Intracavity Laser Absorption Spectroscopy with an equivalent pathlength of 15 km. The

  在氩气中稀释的锗烷连续流放电中产生的亚二甲基自由基的吸收光谱已记录在17 090–17 135 cm -1区域。此范围对应于首次进行分析的电子振动过渡的中心部分。光谱通过腔内激光吸收光谱法测量，等效光程为15 km。实验分辨率和波数精度约为0.06和0.015 cm -1， 分别。每个振动电子吸收由五条线组成，分别对应于自然丰度样品中出现的五种锗同位素异构体。我们为每个物种分配了大约25个跃迁，从中计算出了激发态的旋转常数和跃迁的谱带原点。借助一些振动旋转参数的从头算数据，可以估算出激发态电子的平衡结构。在此结构的先前从头确定中发现了很好的一致性。
• Infrared Spectra, Structure, and Bonding of the GeH₃—CrH, HGe≡MoH₃, and HGe≡WH₃ Molecules in Solid Neon and Argon
  作者：Xuefeng Wang、Lester Andrews

  DOI：10.1021/ic800552s

  日期：2008.9.15

  reacted spontaneously to give only the germylidyne species. These molecules were identified by isotopic shifts, density-functional theory product energy and frequency calculations, and comparison to the analogous methane and silane reaction products. Effective bond orders for the HGe[triple bond]MoH3 and HGe[triple bond]WH3 molecules are 2.82 and 2.87 using the B3LYP density functional, and are slightly

  激光烧蚀后的铬，钼和钨原子在过量的稀有气体中冷凝时会与锗烷反应。铬的反应在杀菌金属氢化物处停止，钼产生了一些氢化物，但大部分为杀菌氢，钨自发反应仅生成了杀菌氢物种。这些分子通过同位素转移，密度泛函理论产物的能量和频率计算以及与类似甲烷和硅烷反应产物的比较来鉴定。使用B3LYP密度官能团，HGe [三键] MoH3和HGe [三键] WH3分子的有效键序为2.82和2.87，略低于其硅和碳类似物。对于这些简单的三氢化物配合物，我们计算出的Ge [三键] M三键长度为0.05至0。
• The structure, spectroscopy, and excited state predissociation dynamics of GeH₂
  作者：J. Karolczak、Warren W. Harper、Roger S. Grev、Dennis J. Clouthier

  DOI：10.1063/1.470520

  日期：1995.8.22

  The spectroscopy and excited state dynamics of Ã 1B1 germylene (GeH2) have been investigated experimentally and theoretically. Jet-cooled laser-induced fluorescence spectra of GeH2 were obtained by subjecting germane (GeH4) to an electric discharge at the exit of a pulsed nozzle. The band origins of ten vibronic transitions were determined, giving values for the upper state fundamentals of ν1=783.0 cm−1 and ν2=1798.4 cm−1. Sufficient numbers of 000 band rovibronic transitions were observed to give the ground and excited state structures as r″=1.591(7) Å, θ″=91.2(8)° and r′=1.553(12) Å, θ′=123.4(19)°. Fluorescence lifetime measurements show that the 00,0 rotational levels decay radiatively; higher J rotational states in the 00 vibronic level decay much faster, due to a heterogeneous predissociation in the excited state. High quality ab initio studies are consistent with a model in which the lower vibronic levels of the à state predissociate through the ã 3B1 state to produce Ge(3P)+H2(1Σ+g). The transition state for this process has been located and the barrier to dissociation is 15.2 kcal/mol above the Ã 1B1 state, so that tunneling through the barrier must occur. Above 4000 cm−1 of vibrational energy in the à state, a breaking off of fluorescence is observed as a second predissociation channel involving GeH2(Ã 1B1)→Ge(1D)+H2(1Σ+g) becomes accessible. This process is also found to have a barrier, in contrast to previous theoretical studies of SiH2, where the analogous dissociation was predicted to be barrierless.
• Germane decomposition: Kinetic and thermochemical data
  作者：V. N. Smirnov

  DOI：10.1134/s0023158407050023

  日期：2007.9

  Rate constants for the two stages of germane dissociation (GeH4 -> GeH2 + H-2 (I) and GeH2 -> Ge + H-2 (II)) have been derived from the studies of the chemiluminescence kinetics during germane dissociation in the presence of nitrous oxide behind shock waves at 1060-1300 K and the full density equal to similar to 10-5 mol/cm(3). Analysis in terms of the RRKM model gave the following expressions for the rate constants of these reactions in the high and low pressure limits: k(1, infinity) = 2.0 x 10(14) exp(-208.0/ RT) s(-1); k(1, 0) = 1.7 x 10(18) (1000/T)(3.85) exp(-208.0/RT) cm(3)/(mol s); and k(2, 0) = 2.8 x 10(15) (1000/T)(1.32) exp(-135.0/RT) cm(3)/(mol s). The results, in combination with the available enthalpies of formation of radical GeH2, show that the back reaction for stage (I) has an energy barrier of about 66 kJ/mol.
• Phenylgermane as a suitable precursor for laser flash photolysis measurements of germylene kinetics
  作者：Ula N. Alexander、Neil A. Trout、Keith D. King、Warren D. Lawrance

  DOI：10.1016/s0009-2614(98)01287-1

  日期：1999.1

  direct rate constant measurement for GeH2+phenylgermane is reported. All rate constants are found to be independent of the total pressure (measured to 50 Torr). Photolysis of phenylgermane at 248 and 193 nm yields the same values for the rate constants within the experimental uncertainty, suggesting that relaxation of vibrationally excited germylene is not altering the measured reaction rate constants.

  R. Becerra，SE Boganov，MP Egorov，OM Nefedov和R. Walsh [Chem。物理 来吧 260（1996）433]报道了使用两种前体3,4-二甲基锗环戊烯和苯基锗烷进行的二甲基亚砜GeH 2的首次直接动力学测量。他们报告说苯基锗烷产生异常低的反应速率常数。我们已经重新检查了这个问题，并使用苯基锗烷测量速率常数，该常数与Becerra等人报道的值一致。使用前体3，4-二甲基锗环戊烯。GeH 2的首次直接速率常数测量报告了+苯基锗烷。发现所有速率常数均与总压力无关（测量为50 Torr）。苯并锗烷在248和193 nm处的光解在实验不确定性范围内产生相同的速率常数值，表明振动激发的次二甲苯的弛豫不会改变测得的反应速率常数。