三氟化砷 | 7784-35-2

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 三氟化砷
• 英文名称: arsenic(III) fluoride
• 英文别名: arsenic trifluoride；arsenium trifluoride；arsentrifluoride；trifluoroarsane
• CAS: 7784-35-2
• 化学式: AsF₃
• 分子量: 131.917
• InChiKey: JCMGUODNZMETBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -8,5°C
• 沸点：
  63°C 752mm
• 密度：
  2,666 g/cm3
• 溶解度：
  与H2O反应；溶于乙醇、乙醚、苯
• 颜色/状态：
  OILY LIQUID
• 蒸汽压力：
  100 mm Hg @ 13.2 °C
• 稳定性/保质期：
  三氟化砷是一种无色油状液体，熔点为-5.9℃，沸点为57.8℃，相对密度为2.666。它遇水即会水解生成As₂O₃及HF，因此即使是少量潮湿也不能用玻璃容器储存。它可以溶于乙醇、乙醚和苯中。其毒性与三氯化砷相似，但向皮肤的渗透性极强，在组织内部可引起水解，因此非常危险。操作时最好戴上厚橡胶手套，并避免用手接触。万一沾上，应立即用水冲洗。 2. 稳定性：稳定 3. 禁配物：酸类、强氧化剂 4. 避免接触的条件：水蒸气、潮湿空气 5. 聚合危害：不聚合
• 分解：
  WHEN HEATED TO DECOMPOSITION IT EMITS HIGHLY TOXIC FUMES OF /ARSENIC & HYDROGEN FLUORIDE/.
• 腐蚀性：
  Etches glass

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.88
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

砒霜主要通过吸入或摄入被吸收，较少程度上通过皮肤接触。然后它被分布到全身，如果需要，它会被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砒霜及其代谢物主要通过尿液排出。已知砒霜能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，通过绑定砒霜和其他金属并使其生物活性失效，以及作为抗氧化剂的作用，从而减少砒霜和其他金属的有毒效果。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砒霜及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环层面，砒霜抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争解耦了氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+还原、线粒体呼吸和ATP合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砒霜的致癌性受到砒霜与微管蛋白结合的影响，导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砒霜蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

致癌性分类：1）人类证据：充分；2）动物证据：有限。对人类致癌风险的总体评估为第1组：对人类致癌。注意：此评估适用于整个化学物质组，而不一定适用于组内所有单个化学物质。/砷和砷化合物/

Classification of carcinogenicity: 1) evidence in humans: sufficient; 2) evidence in animals: limited. Overall summary evaluation of carcinogenic risk to humans is Group 1: Carcinogenic to humans. NOTE: This evaluation applies to the group of chemicals as a whole and not necessarily to all individual chemicals within the group. /Arsenic and arsenic compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：A；人类致癌物。分类依据：基于足够的人类数据。在主要通过吸入暴露的多个人类群体中观察到了肺癌死亡率的增加。此外，在饮用富含无机砷的饮用水的人群中，观察到多种内部器官癌症（肝脏、肾脏、肺和膀胱）的死亡率增加，以及皮肤癌发病率的增加。人类致癌性数据：充足。动物致癌性数据：不足。/无机砷/ /基于先前的分类系统/

CLASSIFICATION: A; human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on sufficient evidence from human data. An increased lung cancer mortality was observed in multiple human populations exposed primarily through inhalation. Also, increased mortality from multiple internal organ cancers (liver, kidney, lung, and bladder) and an increased incidence of skin cancer were observed in populations consuming drinking water high in inorganic arsenic. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Sufficient. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. /Inorganic Arsenic/ /based on former classification system/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A1：确认的人类致癌物。/砷和无机砷化合物/

A1: Confirmed human carcinogen. /Arsenic and inorganic compounds, as As/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：有足够的人类证据表明饮用水中的砷可导致膀胱癌、肺癌和皮肤癌...总体评估：饮用水中的砷对人类具有致癌性（第1组）。/饮用水中的砷/

Evaluation: There is sufficient evidence in humans that arsenic in drinking-water causes cancers of the urinary bladder, lung and skin ... Overall evaluation: Arsenic in drinking-water is carcinogenic to humans (Group 1). /Arsenic in drinking-water/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S20/21,S28,S45
• 危险类别码：
  R23/25
• 危险品运输编号：
  UN 1556
• 海关编码：
  2812901920
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  6.1(a)
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风的库房中。 - 远离火种和热源。 - 包装必须密封，避免受潮。 - 与氧化剂、酸类及食用化学品分开存放，切忌混储。 - 库区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61013
ＣＡＳ:	7784-35-2
中文名称:	三氟化砷
英文名称:	arsenic trifluoride
别 名:
分子式:	AsF3
分子量:	131.92
熔 点:	-8.5℃ 沸点：63℃
密 度:	相对密度(水=1)2.67
蒸汽压:
溶解性:	溶于水
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色透明发烟的油状液体
危险标记:	13(无机剧毒品)
用 途:	用于制造杀虫剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：口服砷化合物致急性胃肠炎、休克、中毒性肝炎、心肌炎，以及抽搐昏迷等，甚至死亡。可在急性中毒的1-3周内发生周围神经病。大量吸入亦可引起急性中毒。
慢性中毒：表现有消化系统症状，肝肾损坏，皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生，多发性神经炎等。

二、毒理性资料及环境行为

危险特性：遇水或水蒸气、酸或酸气产生剧毒的烟气。与三氧化磷剧烈反应。在潮湿条件下能腐蚀某些金属。
燃烧(分解)产物：氟化氢、氧化砷。

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3.现场应急监测方法:

---

4.实验室监测方法:
原子吸收法

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5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.04mg/m3

6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作比，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期体检。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：催吐.洗胃，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂：干燥砂土。禁止用水。

制备方法与用途

三氟化砷

简介 三氟化砷是一种由砷和氟形成的无机化合物，化学式为AsF₃。这是一种无色液体，容易与水发生反应。

化学性质 三氟化砷为无色透明的液体，具有毒性。其相对密度为2.666，熔点-8.5℃，沸点-63℃（752×133.322Pa）。在742.5×133.322Pa压力下，于-5.95℃时凝固。该化合物能溶于乙醇、乙醚、苯和氨水，在空气中发烟，并且潮湿时易侵蚀玻璃，具有极强的渗透性，可灼伤皮肤。遇水分解生成三氧化二砷和氢氟酸。它可以由砷与氟直接化合或由三氧化二砷与无水氟化氢反应制得。

结构特性 在气相中，三氟化砷具有三角锥形的空间构型；固态下同样存在这种结构。其As-F键的键长为170.6 pm，F-As-F键角为96.2°。

用途 三氟化砷用作氟化剂，在有机合成中广泛使用，并用于生产砷盐、电子材料和试剂等。

制备 三氟化砷可通过六氟化氢与三氧化二砷反应制得： [ 6HF + As_2O_3 \rightarrow 2AsF_3 + 3H_2O ]

类别与性质

• 类别：有毒物品
• 毒性分级：剧毒
• 急性毒性（吸入）：小鼠 LCL₀: 2000 mg/m³ / 10分钟
• 爆炸物危险特性：与五氧化二磷反应激烈
• 可燃性危险特性：不可燃物质；遇热或遇水、酸放出有毒砷化物和氟化物蒸气
• 储运特性：库房应保持通风低温干燥，并与其他碱类、酸类及食品添加剂分开存放

职业标准

• 时间加权平均容许浓度（TLA-TWA）: 砷 0.2 mg/m³； 氟 0.5 mg/m³

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟化砷 在 silicate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 arsenic(III) trioxide
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: As: MVol., 77, page 236 - 239

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  perbromoarsonium hexafluoroarsenate(V) 生成 三氟化砷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization by Raman spectroscopy of AsBr₄AsF₆; its thermodynamic and kinetic stability and that of related salts

  摘要：

  The thermodynamically and kinetically unstable salt AsBr4AsF6 was prepared by the reaction of stoicheiometric quantities of AsBr3, Br2, and AsF5, and characterized by Raman spectroscopy at -196-degrees-C. It was shown by Raman spectroscopy that AsBr4AsF6 decomposes to AsF3 and Br2 via AsBr3. The energetics of the formation and decomposition have been estimated, and reaction pathways suggested. Simple estimates of the energetics of the formation of AsBr4AlBr4 showed it should have greater stability than that of AsBr4AsF6; it was subsequently prepared but shown to be in equilibrium at room temperature with AsBr3, Br2, and AsBr4Al2Br7. The differences in thermodynamic stability of AsCl4AsF6 and AsBr4AsF6 have been accounted for, and reasons for the kinetic instability of AsBr4AsF6 proposed.

  DOI：

  10.1039/dt9900003815
• 作为试剂：
  描述：

  光气 在 三氟化砷 作用下， 生成 氟光气
  参考文献：
  名称：

  Steinkopf; Herold, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1921, vol. <2>101, p. 81

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphorus–fluorine chemistry. Part XXI. Pentafluorophenylfluorophosphines and pentafluorophenylfluorophosphoranes
  作者：M. Fild、R. Schmutzler

  DOI：10.1039/j19690000840

  日期：——

  The preparation of the fluorophosphines, (C6F5)nPF3–n, and of the fluorophosphoranes, (C6F5)nPF5–n, as well as of the related oxygen species, (C6F5)nP(:O)F3–n(n= 1, 2) is described. 19F and 31P N.m.r. data for the new compounds are reported and discussed.

  （C 6 F 5）n PF 3– n的氟代膦酸酯和（C 6 F 5）n PF 5– n的氟代膦酸酯的制备以及相关的氧种类（C 6 F 5）描述n P（：O）F 3- n（n = 1，2）。报告并讨论了新化合物的19 F和31 P Nmr数据。
• Reactivity of chalcogen cluster polycations
  作者：A. M. Rosan

  DOI：10.1039/c39850000377

  日期：——

  The chalcogen polycations S8(AsF6)2, S19(HS2O7)2, and Se4(HS2O7)2 are powerful oxidants entering into electron transfer reaction with hydrocarbons, aromatic compounds, and halides.

  硫族聚阳离子S 8（AsF 6）2，S 19（HS 2 O 7）2和Se 4（HS 2 O 7）2是与烃，芳族化合物和卤化物进行电子转移反应的强氧化剂。
• The preparation and characterization of SeCl₃SbF₆, improved syntheses of MCl₃(As/Sb)F₆ (M = S, Se), and the X-ray crystal structure determination of SeCl₃AsF₆ and a new phase of SBr₃SbF₆
  作者：Jack Passmore、Paul D. Boyle、Gabriele Schatte、Todd Way、T. Stanley Cameron

  DOI：10.1139/v96-184

  日期：1996.9.1

  Alternative and, in some cases, improved syntheses of the salts MX₃(As/Sb)F₆ (M = S, Se) and SCl₃(SbCl₆/AlCl₄) are described. In addition, the synthesis of SeCl₃SbF₆ is reported. The compounds were characterized by FT–Raman spectroscopy and the X-ray crystal structures of SeCl₃AsF₆ (also ⁷⁷Se NMR) and a new phase of SBr₃SbF₆ were determined. Crystals of SeCl₃AsF₆ and SBr₃SbF₆ are monoclinic, space group P2₁/c with [values for SBr₃SbF₆ in brackets] a = 7.678(1) [8.137(1)] Å, b = 9.380(3) [9.583(2)] Å, c = 11.920(3) [12.447(2)] Å, β = 98.19(2)° [97.36(1)]°, V = 849.72(3) [962.6(3)] ų,z = 4, D_x = 2.925 [3.502] Mg m⁻³, R = 0.0525 [0.055], and R_w = 0.0554 [0.060] for 1151 [1472] observed reflections. Key words: MX₃⁺ salts, FT–Raman spectroscopy, X-ray crystal structures of SeCl₃AsF₆, SBr₃SbF₆, and preparation of SeCl₃SbF₆.

  描述了MX₃(As/Sb)F₆（M = S，Se）和SCl₃(SbCl₆/AlCl₄)盐的替代和在某些情况下改进的合成方法。此外，报道了SeCl₃SbF₆的合成方法。这些化合物通过FT-Raman光谱学进行了表征，并确定了SeCl₃AsF₆（还使用了⁷⁷Se NMR）和新相SBr₃SbF₆的X射线晶体结构。SeCl₃AsF₆和SBr₃SbF₆的晶体为单斜晶系，空间群为P2₁/c，参数为a = 7.678(1) [8.137(1)] Å，b = 9.380(3) [9.583(2)] Å，c = 11.920(3) [12.447(2)] Å，β = 98.19(2)° [97.36(1)]°，V = 849.72(3) [962.6(3)] ų，z = 4，D_x = 2.925 [3.502] Mg m⁻³，R = 0.0525 [0.055]，R_w = 0.0554 [0.060]，对于1151 [1472]个观察到的反射。关键词：MX₃⁺盐，FT-Raman光谱学，SeCl₃AsF₆，SBr₃SbF₆的X射线晶体结构，以及SeCl₃SbF₆的制备。
• Identification by Raman spectroscopy of various weak oxygen-bridged donor–acceptor adducts of arsenic and antimony pentafluorides; a reversal of the usual Lewis acidities of these pentafluorides towards sulphuryl fluoride
  作者：Grace S. H. Chen、Jack Passmore

  DOI：10.1039/dt9790001257

  日期：——

  compounds POF3, SO2, SOF2, and COF2 form 1 : 1 oxygen-bridged adducts with AsF5 and SbF5 as shown from their Raman spectra obtained at various temperatures. The base strength of the donors appears to decrease in the given order. Sulphuryl fluoride behaves as a still weaker base; however, Raman spectra show the formation of an oxygen-bridged 1 : 1 adduct with AsF5, but not SbF5, a reversal of the usual Lewis

  如从在不同温度下获得的拉曼光谱所示，化合物POF 3，SO 2，SOF 2和COF 2与AsF 5和SbF 5形成1：1的氧桥加合物。供体的基本强度似乎以给定顺序降低。氟化硫的碱仍然较弱。然而，拉曼光谱显示形成了带有AsF 5的氧桥1：1加合物，但没有形成SbF 5，这是通常的Lewis酸度的逆转。
• The preparation and characterization by Raman spectroscopy of Pl₄⁺AsF₆^–containing the tetraiodophosphonium cation
  作者：Inis Tornieporth-Getting、Thomas Klapötke

  DOI：10.1039/c39900000132

  日期：——

  The thermodynamically unstable PI4+AsF6- containing the first and only example of a tetrahedral PI4+4 cation, formally a derivative of the unknown PI5, was prepared by the reaction of PI3 and I3+AsF6– at low temperatures and characterized by Raman spectroscopy.

  在热力学不稳定的PI 4 + ASF 6 -含有四面体PI的第一和唯一的例子4 + 4阳离子，正式一个未知PI的衍生物5，通过PI的反应制备3和我3 + ASF 6 -在低温度和拉曼光谱表征。