环戊-1,3-二烯铁 | 12125-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 中文名称: 环戊-1,3-二烯铁
• 中文别名: 二茂铁正离子
• 英文名称: ferrocenium
• 英文别名: Fc⁺；ferrocene(1+)；ferrocenium cation；Fc(1+)；cyclopenta-1,3-diene;iron(3+)
• CAS: 12125-80-3
• 化学式: C₁₀H₁₀Fe
• 分子量: 186.036
• InChiKey: BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊-1,3-二烯铁 在 {C₆H₅S}^(1-) 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 二茂铁
  参考文献：
  名称：

  Redox Cleavage of S—S Linkage in Diaryl and Cyclic Alkyl Disulphides

  摘要：

  有机二硫化物中的 SâS 键在离子或自由基作用下断裂是众所周知的。另一方面，虽然 Kolthoff1 推测柠檬酸亚铁与有机二硫化物的络合物会发生类似于过氧化氢的氧化还原反应，但这种 SâS 键的氧化还原裂解却从未被证实过。然而，这一观察是在他们的极谱研究中完全不同的条件下进行的。

  DOI：

  10.1038/203075a0
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 在 cyclic disulfides 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 环戊-1,3-二烯铁
  参考文献：
  名称：

  Redox Cleavage of S—S Linkage in Diaryl and Cyclic Alkyl Disulphides

  摘要：

  有机二硫化物中的 SâS 键在离子或自由基作用下断裂是众所周知的。另一方面，虽然 Kolthoff1 推测柠檬酸亚铁与有机二硫化物的络合物会发生类似于过氧化氢的氧化还原反应，但这种 SâS 键的氧化还原裂解却从未被证实过。然而，这一观察是在他们的极谱研究中完全不同的条件下进行的。

  DOI：

  10.1038/203075a0
• 作为试剂：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 环戊-1,3-二烯铁 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以46%的产率得到甲基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  （η5-五甲基环戊二烯基）-双（烯丙基）钽（III）配合物的合成和反应；的Ta的晶体结构（η 5 -C 5我5） - （η 3 -1-苯基烯丙基）2

  摘要：

  我们在这里报告的单核的合成和X射线结构16电子（η 5 -五甲基）双（烯丙基）-tantalum复杂中，Cp★的Ta（η 3 -PhC 3 ħ 4）2（2）。2的羰基化诱导与结合到钽的苯基烯丙基的偶联反应，得到1,6-二苯基-1,5-己二烯和羰基钽配合物。用单电子氧化剂DDQ和TCNQ对2进行氧化，得到钽（IV）络合物[Cp★Ta（PhC 3 H 4）2] [氧化剂]。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80413-6

文献信息

• Designed To React: Terminal Copper Nitrenes and Their Application in Catalytic C−H Aminations
  作者：Julian Moegling、Alexander Hoffmann、Fabian Thomas、Nicole Orth、Patricia Liebhäuser、Ulrich Herber、Robert Rampmaier、Julia Stanek、Gerhard Fink、Ivana Ivanović-Burmazović、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1002/anie.201713171

  日期：2018.7.16

  Heteroscorpionate ligands of the bis(pyrazolyl)methane family have been applied in the stabilisation of terminal copper tosyl nitrenes. These species are highly active intermediates in the copper‐catalysed direct C−H amination and nitrene transfer. Novel perfluoroalkyl‐pyrazolyl‐ and pyridinyl‐containing ligands were synthesized to coordinate to a reactive copper nitrene centre. Four distinct copper

  双（吡唑基）甲烷家族的异蝎子酸酯配体已被用于稳定铜甲苯磺腈的末端。这些物质是铜催化的直接CHH胺化和腈转移中的高活性中间体。合成了新的含全氟烷基吡唑基和吡啶基的配体，以与反应性的铜氮烯中心配位。通过与SO 2 t反应，在低温下制备了四种不同的甲苯磺酰基铜腈BuPhINTs和铜（I）乙腈络合物。关于膦的亚胺化和苯乙烯的叠氮化，已经阐明了它们的化学计量反应性。通过高度着色物质的UV / Vis光谱研究了铜氮烯的形成和热衰变。此外，还通过冷冻UHR-ESI质谱和DFT计算研究了这些化合物。此外，已经开发了一种温和的催化程序，其中铜亚硝基前体能够实现环己烷和甲苯的CH氨化以及苯乙烯的叠氮化。
• Protonation dynamics of [(C5H5)(CO)Fe]2(.mu.-CO)(.mu.-C = CH2) and decomposition processes for [(C5H5)(CO)Fe]2(.mu.-CO)(.mu.-C = CH2)H+ in the gas phase
  作者：D. B. Jacobson

  DOI：10.1021/ja00187a015

  日期：1989.3

  respectively ((C/sub 5/H/sub 5/)Fe)/sub 2/H/sup +/ and Fe/sub 2/C/sub 10/H/sub 9//sup +/. Hydrogen migration in the above fragment ions was investigated by monitoring H/D exchange with D/sub 2/ and ethene-d/sub 4/. No exchange occurs for any of the ions ((C/sub 5/H/sub 5/)(CO)Fe)/sub 2/(/mu/-CO)(/mu/-C/double bond/CH/sub 2/)H/sup +/ through ((CC/sub 5/H/sub 5/)Fe)/sub 2/H/sup +/) with D/sub 2/. With ethene-d/sub

  详细研究了碰撞活化 3 的分解过程，并与非质子化类似物 ((C/sub 5/H/sub 5/)(CO)Fe)/sub 2/(/mu/-CO) 的分解过程进行了比较(/mu/-C/双键/CH/sub 2/)/sup +/。3 通过最初消除三个羰基然后依次 C/sub 2/H/sub 2/ 和 H/sub 2/ 消除分别产生 ((C/sub 5/H/sub 5/)Fe)/sub 2/ H/sup +/ 和 Fe/sub 2/C/sub 10/H/sub 9//sup +/。通过监测与 D/sub 2/ 和乙烯-d/sub 4/ 的 H/D 交换来研究上述碎片离子中的氢迁移。任何离子 ((C/sub 5/H/sub 5/)(CO)Fe)/sub 2/(/mu/-CO)(/mu/-C/双键/CH/sub 2/)H/sup +/ 通过 ((CC/sub 5/H/sub 5/)Fe)/sub 2/H/sup
• Electron self-exchange, oxidation, and reduction reactions of bis(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl- 1,10-phenanthroline)copper(II/I) and bis(6,6<i>'</i>-dimethyl-2,2<i>'</i>-bipyridine)copper(II/I) couples in acetonitrile: gated ET for the reduction, oxidation, and self-exchange processes
  作者：Nobuyoshi Koshino、Yoshio Kuchiyama、Shigenobu Funahashi、Hideo D Takagi

  DOI：10.1139/v99-171

  日期：1999.9.1

  The electron self-exchange rate constant for the Cu(dmbp)22+/+ couple (dmbp = 6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine) was measured in acetonitrile by the NMR method (kex = 5.5 × 103 kg mol-1 s-1, ΔH* = 35.0...

  Cu(dmbp)22+/+ 对（dmbp = 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶）的电子自交换速率常数通过 NMR 方法在乙腈中测量（kex = 5.5 × 103 kg mol-1 s-1, ΔH* = 35.0...
• Sharing Orbitals:  Ultrafast Excited State Deactivations with Different Outcomes in Bucky Ferrocenes and Ruthenocenes
  作者：Dirk M. Guldi、G. M. Aminur Rahman、Renata Marczak、Yutaka Matsuo、Masahiro Yamanaka、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja061120v

  日期：2006.7.1

  (i.e., femtosecond and nanoseconds) to pulse radiolysis, were employed to examine excited-state interactions. In the excited states, bucky ferrocene conjugates are dominated by rapid charge separation reactions (0.8 +/- 0.1 ps) to yield metastable radical ion pairs. The radical ion pair lifetimes vary between 27 and 39 ps. No charge separation was, however, found in the corresponding bucky ruthenocence

  我们报告了一系列巴基二茂铁、巴基二茂铁和各自参考化合物的单线态和单线态/三线态激发态特征。在巴基二茂铁共轭物中，富勒烯和二茂铁之间的密切接触导致显着的基态相互作用——表明电荷密度从电子供体（即，二茂铁）到电子受体（即，富勒烯）的显着转变。相比之下，巴基钌茂共轭物没有观察到显着的电荷转移特征。一系列实验技术，从荧光（即稳态和时间分辨）和泵浦探针实验（即飞秒和纳秒）到脉冲辐解，被用来检查激发态相互作用。在激发态，巴基二茂铁共轭物以快速电荷分离反应 (0.8 +/- 0.1 ps) 为主，以产生亚稳态自由基离子对。自由基离子对的寿命在 27 到 39 ps 之间变化。然而，在相应的 bucky ruthenocence 中没有发现电荷分离。相反，本质上更快的激发态失活（大约 200 ps）从较重的钌中心演变为铁。与二茂铁 (-deltaG(ET) = 0.35 eV) 相比，在钌 (-deltaG(ET)
• One-electron oxidation of ferrocenes by short-lived N-oxyl radicals. The role of structural effects on the intrinsic electron transfer reactivities
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Claudio D'Alfonso、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Michela Salamone

  DOI：10.1039/c0ob01257b

  日期：——

  A kinetic study of the one electron oxidation of substituted ferrocenes (FcX: X = H, COPh, COMe, CO2Et, CONH2, CH2OH, Et, and Me2) by a series of N-oxyl radicals (succinimide-N-oxyl radical (SINO), maleimide-N-oxyl radical (MINO), 3-quinazolin-4-one-N-oxyl radical (QONO) and 3-benzotriazin-4-one-N-oxyl radical (BONO)), has been carried out in CH3CN. N-oxyl radicals were produced by hydrogen abstraction from the corresponding N-hydroxy derivatives by the cumyloxyl radical. With all systems, the rate constants exhibited a satisfactory fit to the Marcus equation allowing us to determine self-exchange reorganization energy values (λNO˙/NO−) which have been compared with those previously determined for the PINO/PINO− and BTNO/BTNO− couples. Even small modification of the structure of the N-oxyl radicals lead to significant variation of the λNO˙/NO− values. The λNO˙/NO− values increase in the order BONO < BTNO < QONO < PINO < SINO < MINO which do not parallel the order of the oxidation potentials. The higher λNO˙/NO− values found for the MINO and SINO radicals might be in accordance with a lower degree of spin delocalization in the radicals MINO and SINO and charge delocalization in the anions MINO− and SINO− due to the absence of an aromatic ring in their structure.

  在一系列N-氧基自由基（琥珀酰亚胺-N-氧基自由基（SINO），马来酰亚胺-N-氧基自由基（MINO），3-喹唑啉-4-酮-N-氧基自由基（QONO）和3-苯并三嗪-4-酮-N-氧基自由基（BONO））的参与下，研究了取代二茂铁（FcX：X = H，COPh，COMe，CO2Et，CONH2，CH2OH，Et和Me2）的单电子氧化反应在CH3CN中的动力学。N-氧基自由基是通过樟脑氧基自由基从相应的N-羟基衍生物中抽取氢生成的。对于所有体系，速率常数与Marcus方程吻合良好，使我们能够确定自交换重排能量值（λNO˙/NO−），这些值已与先前为PINO/PINO−和BTNO/BTNO−体系确定的值进行了比较。即使N-氧基自由基的结构发生微小变化，也会导致λNO˙/NO−值的显著变化。λNO˙/NO−值的顺序为BONO < BTNO < QONO < PINO < SINO < MINO，这与氧化电位的顺序并不一致。对于MINO和SINO自由基，较高的λNO˙/NO−值可能与自由基MINO和SINO中较低的自旋离域度和阴离子MINO−和SINO−中的电荷离域度有关，这是由于它们结构中缺乏芳香环所致。