三丁基(己-1-炔基)锡烷 | 35864-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物 - 金属乙炔化物
• 中文名称: 三丁基(己-1-炔基)锡烷
• 英文名称: 1-hexynyltributyltin
• 英文别名: tributyl(hex-1-ynyl)stannane；tributyl(1-hexynyl)stannane；tributyl(1-hexynyl)tin；tributyl(hex-1-yn-1-yl)stannane
• CAS: 35864-20-1
• 化学式: C₁₈H₃₆Sn
• 分子量: 371.194
• InChiKey: CBGFCZFTWYCWBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.57
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基(己-1-炔基)锡烷 在 sodium 作用下， 以 苯 为溶剂， 以67%的产率得到六正丁基二锡
  参考文献：
  名称：

  α-（三烷基甲锡烷基）乙炔与金属钠的反应

  摘要：

  摘要 α-三烷基锡炔基乙炔在温和条件下与金属钠在 Sn-C(sp) 键上反应生成六烷基二锡烷和乙酰炔钠。65–85% 的产率。

  DOI：

  10.1007/bf01558077
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 1-己炔 在 C₃₃H₄₆PRuS⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到三丁基(己-1-炔基)锡烷
  参考文献：
  名称：

  C(sp)-H 键的催化脱氢锡烷化反应涉及氢化锡烷的协同 Sn-H 键活化

  摘要：

  据报道，通过在 Ohki-Tatsumi 配合物的 Ru-S 键处异裂氢锡烷中的 Sn-H 键，催化生成类似锡离子的锡亲电子试剂。这些活化的氢锡烷与末端乙炔反应不会导致 CC 三键的氢锡烷化，而是导致炔末端的脱氢锡烷化。这种与氢锡烷的罕见的直接 C(sp)-H 键甲锡酰化的范围很广，并且提出了一种涉及可能具有桥接结构的 β-锡稳定的乙烯基阳离子的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13088
• 作为试剂：
  描述：

  2-Iodo-3,5-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione 在 四(三苯基膦)钯 三丁基(己-1-炔基)锡烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以19%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  过渡金属介导的苯醌连续区域选择性和交叉偶联反应的区域选择性合成

  摘要：

  已开发出通过苯环和随后的交叉偶联反应区域选择性合成多取代醌的合成途径。烯基铬卡宾配合物与2-（三甲基甲硅烷基）-1-苯基乙炔进行区域选择性苯环化反应，并进行氧化处理，生成甲硅烷基醌，并在用ICI碘化后生成碘代醌。这些碘醌的随后的Stille和Suzuki的交叉偶联反应产生多取代的醌。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85064-x

文献信息

• A Drastic Effect of TEMPO in Zinc‐Catalyzed Stannylation of Terminal Alkynes with Hydrostannanes via Dehydrogenation and Oxidative Dehydrogenation
  作者：Yuichi Kai、Shinya Oku、Tomohiro Tani、Kyoko Sakurai、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.201900540

  日期：2019.9.17

  With a system consisting of a catalytic zinc Lewis acid, pyridine, and TEMPO in a nitrile medium, terminal alkynes coupled with HSnBu3, providing alkynylstannanes with structural diversity. The resulting alkynylstannane, without being isolated, could be directly used for Pd‐ and Cu‐catalyzed transformations to deliver internal alkynes and more intricate tin‐atom‐containing molecules. Mechanistic studies

  通过在腈介质中由催化锌路易斯酸，吡啶和TEMPO组成的系统，末端炔烃与HSnBu 3偶联，可提供具有结构多样性的炔基锡烷。生成的炔基锡烷无需分离即可直接用于Pd和Cu催化的转化，以传递内部炔烃和更复杂的含锡原子的分子。机制研究表明TEMPOSnBu 3原位形成从TEMPO和HSnBu 3作品stannylate末端炔与锌催化剂的协作，并且这两个脱氢和氧化脱氢工艺的被唯一地涉及在一个单一的反应。
• Metal-dependent regioselective homocoupling of stannyl- and alkyl-substituted alkynes on group 4 elements. Formation of unsymmetrical titanacyclopentadienes and symmetrical zircona-cyclopentadienes
  作者：Masayoshi Bando、Kiyohiko Nakajima、Zhiyi Song、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1039/c9dt02759a

  日期：——

  Homocoupling of stannyl- and alkyl-substituted alkynes with Cp2TiBu2 gave unsymmetrical titanacyclopentadienes (αβ isomers) with >95% regioselectivities, whereas the coupling with Cp2ZrBu2 provided symmetrical zirconacyclopentadienes (αα isomers) with >93% selectivities. This is the first example of metal-dependent regioselective homocoupling of unsymmetrical alkynes on group 4 elements.

  再用Cp stannyl-和烷基取代的炔烃的自偶联2 TiBu 2都给不对称titanacyclopentadienes（αβ异构体）具有> 95％的区域选择性，而用的Cp联接2 ZrBu 2个提供对称zirconacyclopentadienes（αα异构体）具有> 93％的选择性。这是第4族元素上不对称炔烃的金属依赖性区域选择性均偶联的第一个例子。
• A Highly Efficient and Recyclable Pd(Pph₃)₄/Peg-400 System for Stille Cross-Coupling Reactions of Organostannanes with Aryl Bromides
  作者：Xue Huang、Fang Yao、Ting Wei、Mingzhong Cai

  DOI：10.3184/174751917x15045169836226

  日期：2017.9

  Pd(PPh3)4 in PEG-400 is shown to be a highly efficient catalyst for the Stille cross-coupling reactions of various organotin compounds with aryl bromides. The reaction could be conducted at 80 °C using NaOAc as base, yielding a variety of biaryls, alkynes and alkenes in good to excellent yields. The isolation of the products was readily performed by extraction with petroleum ether and the Pd(PPh3)4/PEG-400

  PEG-400 中的 Pd(PPh3)4 被证明是各种有机锡化合物与芳基溴化物的 Stille 交叉偶联反应的高效催化剂。该反应可以在 80 °C 下使用 NaOAc 作为碱进行，以良好到极好的收率产生各种联芳基化合物、炔烃和烯烃。产物的分离很容易通过石油醚萃取进行，Pd(PPh3)4/PEG-400 系统可以很容易地回收和重复使用五次，而没有任何显着的活性损失。
• A Practical Synthesis of Biaryls and Aromatic Acetylenes by Stille Coupling in Room-Temperature Ionic Liquids
  作者：Wenyan Hao、Zhiwen Xi、Mingzhong Cai

  DOI：10.1080/00397911.2011.558233

  日期：2012.8.15

  cross-coupling reactions of aryl halides with aryl or alkynylstannanes have been achieved under mild conditions in 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([bmim][PF6]), affording the corresponding biaryls and aromatic acetylenes in good yields. Use of this solvent allows for facile recycling of the solvent and catalyst system, which can be used at least five times without loss of activity. GRAPHICAL

  摘要 芳基卤化物与芳基或炔基锡烷在 1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐 ([bmim][PF6]) 中的Stille 交叉偶联反应已在温和条件下实现，以良好的收率得到相应的联芳基化合物和芳族乙炔。使用这种溶剂可以方便地回收溶剂和催化剂体系，可以使用至少五次而不会损失活性。图形概要
• MCM-41-supported bidentate phosphine palladium(0) complex as an efficient catalyst for the heterogeneous Stille reaction
  作者：Hong Zhao、Yue Wang、Junchao Sha、Shouri Sheng、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.120

  日期：2008.8

  Stille coupling reaction of organostannanes with organic halides has been developed in the presence of a catalytic amount of MCM-41-supported bidentate phosphine palladium(0) complex (0.5 mol %) in DMF/H2O (9:1) under air atmosphere in high yields. This polymeric palladium catalyst exhibits higher activity than Pd(PPh3)4 and can be reused at least 10 times without any decrease in activity.

  在空气中DMF / H 2 O（9：1）中催化量的MCM-41负载的双齿膦膦钯（0）络合物（0.5 mol％）的存在下，开发了有机锡与有机卤化物的Stille偶联反应。高产的气氛。该聚合钯催化剂显示出比Pd（PPh 3）4更高的活性，并且可以重复使用至少10次而活性没有降低。