三磷化锡是Sn-P体系中最主要的物相。它们的组成并不完全符合化学式,其中磷不足,组成近似于Sn₄P₂₆₅。
合成制备方法是将锡粉或锡棒(光谱纯)与红磷(纯度高于99%)按化学计量混合,放入真空石英管中加热至400~545℃之间。反应产物主要形成Sn₄P₃相。该相在低于500℃时容易生成,在较高温度下则含有较高的磷组分。