sodium perfluoro-tert-butoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium perfluoro-tert-butoxide
• 英文别名: sodium perfluoro-t-butoxide；sodium nonafluoro-tert-butoxide；1,1-Bis(trifluoromethyl)-2,2,2-trifluoroethoxysodium；sodium;1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(trifluoromethyl)propan-2-olate
• 化学式: C₄F₉O*Na
• 分子量: 258.019
• InChiKey: KWQQECWECKGJMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.22
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium perfluoro-tert-butoxide 在 三氯氧磷 作用下， 反应 0.5h， 以31%的产率得到bis(perfluoro-t-butoxy phosphoryl chloride)
  参考文献：
  名称：

  磷酰氯的全氟叔丁醇衍生物

  摘要：

  磷酰氯与钠的全氟叔丁醇的反应，得到新化合物OP（OC 4 ˚F 9）Cℓ 2和OP（OC 4 ˚F 9）2 Cℓ，其已分离和表征通过红外和质谱技术。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81489-x
• 作为产物：
  描述：

  高氟叔丁醇 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到sodium perfluoro-tert-butoxide
  参考文献：
  名称：

  用庞大的电子贫磷（III）醇盐填充“配体空间”中的利基空间

  摘要：

  在配位化学，有机金属化学和催化中至关重要的磷（III）配体化学主要是相对富电子的物种。许多现成的电子贫乏的P III配体具有相对较小的空间分布。因此，在“配体空间”中存在很大的缺口，需要更立体的电子贫乏的P III配体。该贡献讨论了带有一般形式为PR n（OR F）3-− n的高度氟化醇盐基团的P III配体的配位化学，空间和电子性质，其中R = Ph，R F = C（H）（CF 3）2和C（CF 3）3；n = 1-3。这些配体易于合成，并且一系列实验和理论方法表明，可以通过修饰其取代基来“调节”其空间和电子性质，使其成为大型，电子贫乏配体的极佳候选者。

  DOI：

  10.1002/chem.201804805

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Monodisperse Poly(ethylene glycols) and Derivatives through Macrocyclization of Oligo(ethylene glycols)
  作者：Hua Zhang、Xuefei Li、Qiuyan Shi、Yu Li、Guiquan Xia、Long Chen、Zhigang Yang、Zhong-Xing Jiang

  DOI：10.1002/anie.201410309

  日期：2015.3.16

  A macrocyclic sulfate (MCS)‐based approach to monodisperse poly(ethylene glycols) (M‐PEGs) and their monofunctionalized derivatives has been developed. Macrocyclization of oligo(ethylene glycols) (OEGs) provides MCS (up to a 62‐membered macrocycle) as versatile precursors for a range of monofunctionalized M‐PEGs. Through iterative nucleophilic ring‐opening reactions of MCS without performing group

  已开发出一种基于大环硫酸盐（MCS）的单分散聚乙二醇（M-PEG）及其单官能化衍生物的方法。寡聚乙二醇（OEG）的大环化提供了MCS（最多62个成员的大环），作为一系列单官能化M-PEG的通用前体。通过MCS的反复亲核开环反应而无需进行基团保护和激活，可以轻松制备一系列M-PEG，包括史无前例的64-mer（2850 Da）。合成简单性与这种新策略的多功能性可能为M-PEG的更广泛应用铺平道路。
• Generation of (nonafluoro-tert-butoxy)methyl ponytails for enhanced fluorous partition of aromatics and heterocycles
  作者：Xi Zhao、Wing Yan Ng、Kai-Chung Lau、Alana E. C. Collis、István T. Horváth

  DOI：10.1039/c2cp23113a

  日期：——

  The reaction of sodium perfluoro-tert-butoxide with benzylic carbon–bromide bond(s) leads to the formation of (nonafluoro-tert-butoxy)methyl ponytail(s), which can enhance the fluorous solubility and partition of aromatics and heterocycles.

  过氟叔丁氧化钠与苄基碳-溴键的反应导致形成（九氟叔丁氧基）甲基发辫状物，这些物质能够增强芳香族化合物和杂环化合物的氟烷溶性和分配性能。
• Perfluoroalkyl hypobromites: synthesis and reactivity with some fluoroalkenes
  作者：John D.O. Anderson、Darryl D. DesMarteau

  DOI：10.1016/0022-1139(96)03400-8

  日期：1996.4

  prepared by the reaction of bromine(I) fluorosulfate with perfluorinated tertiary alkoxides of general formula RfC (CF3)2ONa where RfCF3 or CF3CF2. These hypobromites are of lower thermal stability but they behave similarly to analogous hypochlorites and decompose rapidly above −20 °C to give CF3C(O)CF3 and either CF3Br or CF3CF2Br. New polyfluoroethers generated from the reaction of perfluoroalkyl

  第一全氟烷基次溴酸盐已经制备由溴（I）氟代硫酸盐的用通式R全氟化叔醇盐反应˚F C（CF 3）2 ONA其中R ˚F CF 3或CF 3 CF 2。这些次溴化物的热稳定性较低，但其行为与类似的次氯酸盐相似，在-20°C以上会迅速分解，得到CF 3 C（O）CF 3和CF 3 Br或CF 3 CF 2 Br。全氟烷基次溴化物与氟代烯烃反应生成的新的聚氟醚的特征为19F和1 H NMR光谱，IR光谱和MS。
• Synthesis of optically active α-(nonafluoro-tert-butoxy)carboxylic acids
  作者：Tamás Csóka、Anikó Nemes、Dénes Szabó

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.072

  日期：2013.3

  Three novel α-(nonafluoro-tert-butoxy)carboxylic esters were synthesized by two methods: the Mitsunobu reaction of optically active (S)-α-hydroxycarboxylic esters and the Williamson synthesis starting from the corresponding O-mesyl derivatives. Both procedures from ethyl (S)-lactate resulted in the formation of a fluorous optically active (R)-lactic acid ester derivative, while the reactions from methyl

  通过两种方法合成了三种新颖的α-（九氟叔丁基氧基）羧酸酯：旋光性（S）-α-羟基羧酸酯的Mitsunobu反应和从相应的O-甲磺酰基衍生物开始的Williamson合成。来自（S）-乳酸乙酯的两种方法均形成氟光学活性（R）-乳酸酯衍生物，而来自（S）-扁桃酸甲酯的反应在消旋作用下进行。描述了这种消旋作用的建议机制。在Mitsunobu条件下，（S）-苯基乳酸甲酯的转化也具有立体特异性，但其O的反应-甲磺酰基衍生物产生取代和消除产物的混合物。通过上述酯的水解制备的α-（九氟叔丁氧基）羧酸的光学纯度通过1 H NMR光谱法测定。
• Synthesis of Molybdenum(VI) Neopentylidene Neopentylidyne Complexes
  作者：Hosein Tafazolian、Richard R. Schrock、Peter Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00412

  日期：2019.8.12

  2Pyr)(PMe2Ph)2 (2a) as a pale yellow solid in 76% yield, and 2a reacts with Ph3SiOH to give a mixture of syn and anti Mo(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(OSiPh3)(PMe2Ph)2 (3a) in 84% yield. All three compounds tend to lose PMe2Ph to give 14e monophosphine complexes with the formulas Mo(C-t-Bu)(CH-t-Bu)(X)(PMe2Ph) (X = Cl, Me2Pyr, or OSiPh3), none of which could be isolated. X-ray studies show the structures of 1,

  沫（C-吨-Bu）（CH-吨-Bu）（CL）（PME 2 PH）2（1）制备成灰白色晶体产率26％通过加入2.5当量的Mg（CH中的2 -吨-Bu）2转化为Mo（O）[OC（CF 3）3 ] 4的乙醚溶液，然后加入3当量的PMe 2 Ph并进行后处理，其中包括二氯甲烷（Cl的来源）。化合物1最初主要是一个顺式异构体，在1-2小时内平衡生成约1：1的顺式和反式异构体混合物。化合物1与Li（3,5-二甲基吡咯）反应得到的Mo（C-吨-Bu）（CH-吨-Bu）（η 1 -Me 2比利牛斯）（PME 2 PH）2（2A），其为浅黄色固体在产率为76％，并且2a与Ph 3 SiOH反应，以84％的比例得到合成和反式Mo（C- t- Bu）（CH- t- Bu）（OSiPh 3）（PMe 2 Ph）2（3a）的混合物屈服。所有这三种化合物都倾向于失去PMe 2 Ph，得到14e单膦配合物，分子式为Mo（C-