pentamethylcyclopentadienyltrioxorhenium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentamethylcyclopentadienyltrioxorhenium
• 英文别名: Cp*ReO₃；(η(5)-C5(CH3)5)ReO3；(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)ReO3；trioxo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhenium(VII)
• 化学式: C₁₀H₁₅O₃Re
• 分子量: 369.434
• InChiKey: DYFRLGDMUQCRDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyltrioxorhenium 在 triphenylphosphine 、 trimethylchlorosilane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到tetrachloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhenium(V)
  参考文献：
  名称：

  Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen和Übergangsmetallen：XLIII。氧化有机和卤化物-π-芳烃-灵芝：合成和结构夹心的Schlüsselverbindungen

  摘要：

  描述了一系列已知的有机or氧化物和卤化物中关键化合物的合成；即：三氧（η5-五甲基环戊二烯基）r（VII）（1），双[（μ-氧代）氧（η5-五甲基环戊二烯基）r（V）]（2），二氯（氧）（η5-五甲基环戊二烯基）r r（V）（3），二碘（氧代）（η5-五甲基环戊二烯基）r（V）（3），四氯（η5-五甲基环戊二烯基）r（V）（4）和双[（μ-氧代） ）二氯（η 5 -五甲基） -铼（重新重）（5）。双核铼（V）络合物2组的形式在晶态的水合物，其具有由水桥联的聚合结构锯齿形链，平行于[0,1,1]，个别（η 5 -C 5我5）2 Re 2 O 4分子。没有直接的相互作用metalmetal被认为是在此结构中（平均值314.2时），而衍生物（η 5 -C 5我5）2重2（μ-O）2氯4（5）和（η 5 -C 5我5）2 Re 2（μ-O）2 OCl 2（6）具有相当短的金属金属键（272和269

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89032-6
• 作为产物：
  描述：

  Pentamethylcyclopentadienylrhenium tricarbonyl, min. 98% 在 双氧水 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 以60%的产率得到pentamethylcyclopentadienyltrioxorhenium
  参考文献：
  名称：

  二十四世纪。Ergiebige合成von trioxo（η5-五甲基环戊二烯基）r （VII）

  摘要：

  根据（OC）x M z Ly→（O =）x M z + 2x Ly（z =金属的氧化数）将低价羰基配合物完全脱羰以产生相应的高价羰基衍生物的第一个例子）已通过用过氧化氢处理三羰基（η5-五甲基环戊二烯基）r（I）（I）来实现。化合物三氧代（η 5 -五甲基）rhemum（VII）（II）的前体时我回流4-20小时，在苯/水的过氧化氢在产率高达70％被获得。通过这种方法，化学上用途广泛的三氧杂环己烷物种II现在已成为有机hen化学中易于获得的起始化合物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80404-6

文献信息

• Catalytic deoxygenation of epoxides with (Cp*ReO)2(μ-O)2 and catalyst deactivation
  作者：Kevin P. Gable、Fedor A. Zhuravlev、Alexandre F. T. Yokochi

  DOI：10.1039/a708516h

  日期：——

  In situ reduction of Cp*ReO3 by PPh3 to form (Cp*ReO)2(µ-O)2 allows catalytic deoxygenation of epoxides, however, conproportionation between the ReV and ReVII species to form clusters of (Cp*Re)3(µ-O)6}2+(ReO4–)2 and new compound (Cp*Re)3(µ2-O)3(µ3-O)3ReO3}+(ReO4–) leads to removal of rhenium from the catalytic cycle and loss of activity.

  原位还原Cp*ReO3通过PPh3形成(Cp*ReO)2(µ-O)2可以实现环氧化物的催化脱氧，然而，ReV和ReVII物种之间的同位缩合反应形成簇合物(Cp*Re)3(µ-O)6}2+(ReO4–)2和新化合物(Cp*Re)3(µ2-O)3(µ3-O)3ReO3}+(ReO4–)导致铼从催化循环中移除，活性丧失。
• Extrusion of Alkenes from Rhenium(V) Diolates: Energetics and Mechanism
  作者：Kevin P. Gable、Thuy N. Phan

  DOI：10.1021/ja00082a002

  日期：1994.2

  The kinetics of extrusion of ethylene, 2-butene, and bicyclo[2.2.2]oct-2-ene from Cp * Re(O)(OCH(R)CH-(R)O) (Cp * =η-C 5 (CH 3 ) 5 ) are measured, as are the kinetics of oxidation of norbornene, norbornadiene, and trans-cyclooctene by Cp * ReO 3 . Activation parameters calculated from the data show that strain in the double bond has a large effect on the enthalpy of activation for alkene oxidation

  从 Cp * Re(O)(OCH(R)CH-(R)O) (Cp * =η-C 5) 挤出乙烯、2-丁烯和双环[2.2.2] oct-2-烯的动力学(CH 3 ) 5 )以及降冰片烯、降冰片二烯和反式环辛烯通过Cp * ReO 3 的氧化动力学被测量。从数据计算的活化参数表明，双键中的应变对烯烃氧化的活化焓有很大影响，但对烯烃挤出的活化焓影响很小或没有影响。烯烃挤出的活化熵小于零。对于乙烯-d 4 的挤出，测量到在 99.5 o C 下的二次氘同位素效应为 1.3。总之，该数据与烯烃与 Cp * ReO 3 相互作用的协调机制不一致，但与金属氧杂环丁烷中间体的逐步机制一致
• Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Dieter W. Marz

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85299-4

  日期：1989.2

  viz. the addition of hexamethyldistannane to trioxo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhenium(VII) (1). The reaction occurs with concomitant cleavage of the tintin bond, and the air-sensitive product oxo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)bis(trimethylstannoxy)rhenium(V) (2) was obtained in 90% yield after purification by recrystallisation from n-hexane/methylene chloride. The n-butyl derivative 2b (C4H9

  发现了可能的合成有机过渡金属系列的三烷基锡氧基化合物的通用途径，即。在三氧（η5-五甲基环戊二烯基）r（VII）（1）中添加六甲基二氢萘。发生反应与tintin键的伴随裂解，并且将空气-敏感产品氧代（η 5 -五甲基）双（trimethylstannoxy）铼（V）（2从正以90％的产率得到通过重结晶纯化后）己烷/二氯甲烷。类似地制备正丁基衍生物2b（C 4 H 9代替CH 3）。
• Multiple bonds between main group elements and transition metals—LXXXI. Condensation reactions of high-valent pentamethylcyclopentadienyl rhenium complexes with thiophenol and derivatives: Synthetic and structural aspects
  作者：Janos Takacs、Paul Kiprof、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86944-2

  日期：1990.1

  derivative (η5-C5Me5)Re[1,2-S(HN)C6H4]2 (3b) in good yield. Compounds 3a and 3b are also accessible by two alternative routes: (i) from (η5-C5Me5)Re(O)Cl2 (4) and the corresponding thiols in the course of two-step substitution/condensation reactions via the intermediates (η5-C5Me5)Re(O)(1,2-S2C6H3-4-CH3) (2b) and (η5-C5Me5)Re(O)[1,2-S(HN)C6H4] (2c), respectively; (ii) from the tetrachloro complex (η5-C5Me5)ReCl4

  摘要半三明治rh（VII）络合物（η5-C5Me5）ReO3（1; Me = CH3）用硫酚还原，得到the（V）缩合产物（η5-C5Me5）Re（O）（SC6H5）2（2a ）高产。但是，甲苯3,4-二硫醇仅与1反应缓慢，形成了痕量的完全取代的（（V）物种（η5-C5Me5）Re（1,2-S2C6H3-4- ）2（3a）。相关的N，S-螯合配体2-氨基硫酚以良好的收率形成酰胺衍生物（η5-C5Me5）Re [1,2-S（HN）C6H4] 2（3b）。化合物3a和3b也可以通过两种替代途径获得：（i）（η5-C5Me5）Re（O）Cl2（4）和相应的硫醇在两步取代/缩合反应过程中通过中间体（η5- C5Me5）Re（O）（1,2-S2 -4- ）（2b）和（η5-C5Me5）Re（O）[1,2-S（HN）C6H4]（2c）；（ii）来自四氯配合物（η5-C5Me5）ReCl4
• Mehrfachbindungen zwischen hauptgruppenelementen und übergangsmetallen
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Dieter W. Marz、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87239-a

  日期：1990.8

  organorhenium(V) chelates 4–9 (dianion chelates of the O,N-, S,O-, N,N′-type) are derivatives of the oxo- and methylimido complexes (η5-C5Me5)Re(O)Cl2 (2) and (η5-C5Me5)Re(NCH3)Cl2 (3b). They are described and compared with each other. The starting compound 3b is readily obtained in 95% yield from (η5-C5Me5)ReCl4 (1) and heptamethyldisilazane. The complexes 7–9 of the imido-type are very moisture-sensitive and

  所述organorhenium（V）螯合4-9（的二价阴离子螯合物ø，Ñ - ，小号，ø - ，Ñ，Ñ '型）是氧代和methylimido络合物的衍生物（η 5 -C 5我5）重新（O）氯2（2）和（η 5 -C 5我5）的Re（NCH 3）氯2（图3b）。对它们进行了描述并相互比较。起始化合物3B是在95％的产率容易地得到从（η 5 -C 5Me 5）ReCl 4（1）和七甲基二硅氮烷。络合物7-9酰亚胺型是非常潮湿敏感并且被水解成相应的氧络合物：L X ReNCH 3 →L X ReO。在整个系列中，没有一个亚氨基化合物经过干净的热分解并消除了烯烃。用HBF质子化降解4给出其也用含水H而形成的自由，质子化的配体2 Ó 2（除了形成氧化产物的（η 5 ç 5我5）REO 3）。X射线衍射研究的（23°C）ø，ñ -和Ñ，Ñ ' -螯合物配合物（η 5 -C 5我5）的Re（O）（OCH