1,6-bis(phenylsilyl)hexane | 757963-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,6-bis(phenylsilyl)hexane
• 英文别名: (Hexane-1,6-diyl)bis(phenylsilane)；phenyl(6-phenylsilylhexyl)silane
• CAS: 757963-08-9
• 化学式: C₁₈H₂₆Si₂
• 分子量: 298.575
• InChiKey: HJCALKUIBUEFMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 、 苯硅烷 在 C₅₆H₈₀N₄Si₄Yb₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到1,6-bis(phenylsilyl)hexane
  参考文献：
  名称：

  二价ter联苯三胺的合成及其在烯烃的区域选择性氢化硅烷化中的催化应用

  摘要：

  已制备并表征了二聚杂配l酰胺配合物[（2,6-（3,5-Me 2 C 6 H 3）2 C 6 H 3 NH）Yb（N（SiMe 3）2）] 2（1）并对其进行了表征。这种二价三联苯胺基络合物能够以极低的催化剂负载量对各种末端烯烃进行高度区域选择性的氢化硅烷化。的反应1与苯基硅烷在高温下导致硅烷与一terphenylamide配体和配体酰胺再分配脱氢耦合经由一个高价硅烷中间体，其已经光谱表征。

  DOI：

  10.1039/c7dt01837a

文献信息

• Activation of Ene-Diamido Samarium Methoxide with Hydrosilane for Selectively Catalytic Hydrosilylation of Alkenes and Polymerization of Styrene: an Experimental and Theoretical Mechanistic Study
  作者：Jianfeng Li、Chaoyue Zhao、Jinxi Liu、Hanmin Huang、Fengxin Wang、Xiufang Xu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01670

  日期：2016.9.6

  syndiospecific polymerization of styrene upon activation with phenylsilane and regioselective hydrosilylation of styrenes and nonactivated terminal alkenes. Unprecedented regioselectivity (>99.0%) for both types of alkenes has been achieved with the formation of Markovnikov and anti-Markovnikov products in high yields, respectively, whereas the polymerization of styrene resulted in the formation of syndiotactic

  掺有烯二酰胺配体L（DME）Sm（μ-OMe）2 Sm（DME）L（1 ; L = [DipNC（Me）C（Me）NDip] 2–的二甲基，Dip = 2,6- i（Pr 2 C 6 H 3和DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）已经被制备并在结构上表征。综合大楼1苯硅烷活化和苯乙烯与非活​​化末端烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应催化苯乙烯的间同特异性聚合。分别以高收率形成Markovnikov和抗Markovnikov产物，实现了两种烯烃前所未有的区域选择性（> 99.0％），而苯乙烯的聚合导致间同立构的甲硅烷基封端的低聚苯乙烯的形成。动力学实验和密度泛函理论计算有力地支持了由Sm–OMe键1与PhSiH 3的σ键复分解生成的氢化mar中间体。。另外，观察到的用于氢化硅烷化和聚合的区域选择性与计算的能量分布一致，这表明庞大的烯-二叠氮配体和氢化sa中间体对于区域和立体选择性具有重要作用。
• Base-Metal-Catalyzed Regiodivergent Alkene Hydrosilylations
  作者：Xiaoyong Du、Yanlu Zhang、Dongjie Peng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201601197

  日期：2016.6.1

  set of base metal catalysts has been developed for regiodivergent alkene hydrosilylations: iron complexes of phosphine‐iminopyridine are selective for anti‐Markovnikov hydrosilylations (linear/branched up to >99:1), while the cobalt complexes bearing the same type of ligands provide an unprecedented high level of Markovnikov selectivity (branched/linear up to >99:1). Both systems exhibit high efficiency

  已开发出一套互补的贱金属催化剂用于区域发散性的烯烃加氢甲硅烷基化：膦-亚氨基吡啶的铁配合物对反马氏化学氢化硅烷化具有选择性（线性/支链度最高> 99：1），而钴配合物则带有相同类型的配体提供前所未有的高水平的马尔可夫尼科夫选择性（分支/线性高达> 99：1）。两种系统均显示出高效率和宽泛的官能团耐受性。
• Rapid, Regioconvergent, Solvent-Free Alkene Hydrosilylation with a Cobalt Catalyst
  作者：Chi Chen、Maxwell B. Hecht、Aydin Kavara、William W. Brennessel、Brandon Q. Mercado、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.5b08611

  日期：2015.10.21

  Alkene hydrosilylation is typically performed with Pt catalysts, but inexpensive base-metal catalysts would be preferred. We report a Co catalyst for anti-Markovnikov alkene hydrosilylation that can be used without added solvent at low temperatures with low loadings, and can be generated in situ from an air-stable precursor that is simple to synthesize from low-cost, commercially available materials

  烯烃氢化硅烷化通常用 Pt 催化剂进行，但廉价的贱金属催化剂将是优选的。我们报告了一种用于抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的 Co 催化剂，该催化剂可以在低温下以低负载量使用而无需添加溶剂，并且可以由空气稳定的前体原位生成，该前体易于从低成本的市售材料合成. 此外，Co 催化剂的混合物进行串联催化烯烃异构化/氢化硅烷化反应，将多种己烯异构体转化为相同的终端产物。这种区域会聚反应使用异构化作为好处而不是障碍。
• Hydrosilylation of dienes by yttrium hydrido complexes containing a linked amido-cyclopentadienyl ligand
  作者：Alexander A. Trifonov、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/b406071g

  日期：——

  The dimeric hydrido complex [Y(L)(THF)(μ-H)]2 (2) containing the CH2SiMe2-linked amido-cyclopentadienyl ligand L = C5Me4CH2SiMe2NCMe32− catalyzed the hydrosilylation of 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene and vinylcyclohexene by PhSiH3. As demonstrated for 1,7-octadiene, the product distribution of the hydrosilylation strongly depends on the molar ratio of the reagents. In the absence of PhSiH3, the stoichiometric reaction of 2 with 1,5-hexadiene gave the isolable crystalline cyclopentylmethyl complex [Y(L)CH2CH(CH2)4}(THF)] (3). Internal olefins such as trans-stilbene and alkynes such as tert-butylacetylene were not hydrosilylated by 2. trans-Stilbene was inserted into the yttrium–hydride bond of 2 to give the 1,2-diphenylethyl complex [Y(L)CH(CH2Ph)Ph}(THF)] (4). tert-Butylacetylene reacted with 2 to give the dimeric acetylide [Y(L)(CCCMe3)]2 (5). In an attempt to detect the monomeric hydrido species as a DME adduct [Y(L)H(DME)], complex 2 was reacted with DME to form the sparingly soluble, dimeric 2-methoxyethoxy complex [Y(L)(μ-OCH2CH2OMe-κO)]2 (6) under C–O splitting.

  二聚氢化物配合物 [Y(L)(THF)(μ-H)]₂ (2)，其中 L = C₅Me₄CH₂SiMe₂NCMe₃²⁻，催化了 1,5-己二烯、1,7-辛二烯和乙烯环己烯与 PhSiH₃ 的氢硅化反应。如对 1,7-辛二烯所示，氢硅化的产物分布强烈依赖于试剂的摩尔比。在没有 PhSiH₃ 的情况下，复合物 2 与 1,5-己二烯进行化学计量反应，给出了可分离的结晶环戊基甲基配合物 [Y(L)CH₂CH(CH₂)₄}(THF)] (3)。如顺式苯乙烯和叔丁炔等内部烯烃未被 2 氢硅化。顺式苯乙烯插入到 2 的钇-氢键中，生成了 1,2-二苯乙基配合物 [Y(L)CH(CH₂Ph)Ph}(THF)] (4)。叔丁炔与 2 反应生成二聚炔类 [Y(L)(CCCMe₃)]₂ (5)。为了探测作为 DME 加合物的单体氢化物物种 [Y(L)H(DME)]，复合物 2 与 DME 反应，形成了难溶性二聚 2-美氧乙氧基配合物 [Y(L)(μ-OCH₂CH₂OMe-κO)]₂ (6)，伴随 C–O 键断裂。
• Preparation and Molecular and Electronic Structures of Iron(0) Dinitrogen and Silane Complexes and Their Application to Catalytic Hydrogenation and Hydrosilation
  作者：Suzanne C. Bart、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja046753t

  日期：2004.10.1

  of the five-coordinate iron(II) dihalide complexes (iPrPDI)FeX2 (iPrPDI = ((2,6-CHMe2)2C6H3N=CMe)2C5H3N; X = Cl, Br) with sodium amalgam under 1 atm of dinitrogen afforded the square pyramidal, high spin iron(0) bis(dinitrogen) complex (iPrPDI)Fe(N2)2. In solution, (iPrPDI)Fe(N2)2 loses 1 equiv of N2 to afford the mono(dinitrogen) adduct (iPrPDI)Fe(N2). Both dinitrogen compounds serve as effective precatalysts

  五配位铁 (II) 二卤化物络合物 (iPrPDI)FeX2 (iPrPDI = ((2,6-CHMe2)2C6H3N=CMe)2C5H3N; X = Cl, Br) 在 1 个大气压的二氮下用钠汞合金还原得到正方形金字塔形，高自旋铁（0）双（二氮）络合物（iPrPDI）Fe（N2）2。在溶液中，(iPrPDI)Fe(N2)2 失去 1 当量的 N2 以提供单（二氮）加合物 (iPrPDI)Fe(N2)。这两种二氮化合物都可作为烯烃和炔烃加氢和硅氢化的有效预催化剂。在环境温度下，在非极性介质中使用低催化剂负载量（< 或 = 0.3 mol%）观察到有效的催化反应。催化氢化硅烷化在形成抗马尔科夫尼科夫产物方面具有选择性。