6-phenylsilyl-1-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-phenylsilyl-1-hexene
• 英文别名: Hex-5-enyl(phenyl)silane；hex-5-enyl(phenyl)silane
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: XPNRIPWGUYXPTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 、 苯硅烷 在 {((C₆H₃Prⁱ₂-2,6)NCMe)Mg(μ-H)}₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 504.0h， 以58%的产率得到(phenylsilylmethyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  氢化镁烯烃插入和催化氢化硅烷化。

  摘要：

  二聚的 β-二酮亚胺合氢化镁 [(BDI)MgH]2 在 80 °C 下与末端烯烃、1-己烯、1-辛烯、3-苯基-1-丙烯和 3,3-二甲基丁烯反应生成提供各自的正己基、正辛基、3-苯丙基和3,3-二甲基-丁基镁有机金属化合物。这些反应的设施和区域区分受到烯烃试剂的空间需求的深刻影响。与苯基取代的烯烃、苯乙烯和 1,1-二苯基乙烯的反应需要更高的温度 100 °C，而苯乙烯在 7 天内提供 2-苯乙基和 1-苯乙基产物的混合物。尽管与 1,1-二苯基乙烯的反应产生了 1,1-二苯基乙基镁衍生物作为唯一的反应产物，但在 21 天的时间内仅实现了 64% 的转化率。与 α,ω-二烯的反应, 1, 5-己二烯和 1,7-辛二烯提供了不同的结果。较短链二烯的初始 5-烯基镁反应产物通过分子内碳镁化进行 5-exo-trig 环化以提供环戊基甲基衍生物，通过 X 射线衍射分析显示其以三配位单体的形式存在。相比之下，1

  DOI：

  10.1039/c9sc02056j

文献信息

• Hydrosilylation of dienes by yttrium hydrido complexes containing a linked amido-cyclopentadienyl ligand
  作者：Alexander A. Trifonov、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/b406071g

  日期：——

  The dimeric hydrido complex [Y(L)(THF)(μ-H)]2 (2) containing the CH2SiMe2-linked amido-cyclopentadienyl ligand L = C5Me4CH2SiMe2NCMe32− catalyzed the hydrosilylation of 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene and vinylcyclohexene by PhSiH3. As demonstrated for 1,7-octadiene, the product distribution of the hydrosilylation strongly depends on the molar ratio of the reagents. In the absence of PhSiH3, the stoichiometric reaction of 2 with 1,5-hexadiene gave the isolable crystalline cyclopentylmethyl complex [Y(L)CH2CH(CH2)4}(THF)] (3). Internal olefins such as trans-stilbene and alkynes such as tert-butylacetylene were not hydrosilylated by 2. trans-Stilbene was inserted into the yttrium–hydride bond of 2 to give the 1,2-diphenylethyl complex [Y(L)CH(CH2Ph)Ph}(THF)] (4). tert-Butylacetylene reacted with 2 to give the dimeric acetylide [Y(L)(CCCMe3)]2 (5). In an attempt to detect the monomeric hydrido species as a DME adduct [Y(L)H(DME)], complex 2 was reacted with DME to form the sparingly soluble, dimeric 2-methoxyethoxy complex [Y(L)(μ-OCH2CH2OMe-κO)]2 (6) under C–O splitting.

  二聚氢化物配合物 [Y(L)(THF)(μ-H)]₂ (2)，其中 L = C₅Me₄CH₂SiMe₂NCMe₃²⁻，催化了 1,5-己二烯、1,7-辛二烯和乙烯环己烯与 PhSiH₃ 的氢硅化反应。如对 1,7-辛二烯所示，氢硅化的产物分布强烈依赖于试剂的摩尔比。在没有 PhSiH₃ 的情况下，复合物 2 与 1,5-己二烯进行化学计量反应，给出了可分离的结晶环戊基甲基配合物 [Y(L)CH₂CH(CH₂)₄}(THF)] (3)。如顺式苯乙烯和叔丁炔等内部烯烃未被 2 氢硅化。顺式苯乙烯插入到 2 的钇-氢键中，生成了 1,2-二苯乙基配合物 [Y(L)CH(CH₂Ph)Ph}(THF)] (4)。叔丁炔与 2 反应生成二聚炔类 [Y(L)(CCCMe₃)]₂ (5)。为了探测作为 DME 加合物的单体氢化物物种 [Y(L)H(DME)]，复合物 2 与 DME 反应，形成了难溶性二聚 2-美氧乙氧基配合物 [Y(L)(μ-OCH₂CH₂OMe-κO)]₂ (6)，伴随 C–O 键断裂。
• Magnesium hydride alkene insertion and catalytic hydrosilylation
  作者：Lucia Garcia、Chiara Dinoi、Mary F. Mahon、Laurent Maron、Michael S. Hill

  DOI：10.1039/c9sc02056j

  日期：——

  mol-1. This Mg-H/C[double bond, length as m-dash]C insertion reactivity provides the basis for the catalytic hydrosilylation of terminal alkenes with PhSiH3, which proceeds with a preference for the formation of the anti-Markovnikov organosilane product. Further DFT calculations reveal that the catalytic reaction is predicated on a sequence of Mg-H/C[double bond, length as m-dash]C insertion and classical

  二聚的 β-二酮亚胺合氢化镁 [(BDI)MgH]2 在 80 °C 下与末端烯烃、1-己烯、1-辛烯、3-苯基-1-丙烯和 3,3-二甲基丁烯反应生成提供各自的正己基、正辛基、3-苯丙基和3,3-二甲基-丁基镁有机金属化合物。这些反应的设施和区域区分受到烯烃试剂的空间需求的深刻影响。与苯基取代的烯烃、苯乙烯和 1,1-二苯基乙烯的反应需要更高的温度 100 °C，而苯乙烯在 7 天内提供 2-苯乙基和 1-苯乙基产物的混合物。尽管与 1,1-二苯基乙烯的反应产生了 1,1-二苯基乙基镁衍生物作为唯一的反应产物，但在 21 天的时间内仅实现了 64% 的转化率。与 α,ω-二烯的反应, 1, 5-己二烯和 1,7-辛二烯提供了不同的结果。较短链二烯的初始 5-烯基镁反应产物通过分子内碳镁化进行 5-exo-trig 环化以提供环戊基甲基衍生物，通过 X 射线衍射分析显示其以三配位单体的形式存在。相比之下，1