1,1-dichloro-1-sila-[1]ferrocenophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dichloro-1-sila-[1]ferrocenophane
• 英文别名: 1,1-dichlorosila-[1]ferrocenophane；1,1'-ferrocenediyldichlorosilane；Ferrocen-1,1'-diyldichlorsilan；dichloro[1]silaferrocenophane；Fe(η(5)-C5H4)2SiCl2；Fe(η-C5H4)2SiCl2
• 化学式: C₁₀H₈Cl₂FeSi
• 分子量: 283.012
• InChiKey: JAOOJCVFBRBECJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dichloro-1-sila-[1]ferrocenophane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以99%的产率得到[(η(5)-C5H4)Fe(η(5)-C5H4SiCl2)]n
  参考文献：
  名称：

  [1]硅铁茂烯与氯取代基的热和过渡金属催化开环聚合（ROP）：通往可调聚（二茂铁基硅烷）的途径

  摘要：

  的硅桥联[1] ferrocenophanes的Fe（η-C 5 H ^ 4）2 SIRR '[ 3（R = Me中，R'= Cl）的，4（R = R” = Cl）的]用氯取代基（一个或多个）在硅被通过的Fe（η-C的反应制备5 ħ 4 Li）的2 ·TMEDA（TMEDA =四甲基乙二胺）与氯化硅烷MeSiCl 3和的SiCl 4，分别。X射线衍射研究4表明，该物种中的环戊二烯基环倾斜了19.2（4）°的角度，这是其他结构表征的硅桥[1]二茂铁烯酮的典型特征。热开环聚合（ROP）为3和4在250℃下以硅卤素取代基，产生第一高分子量聚（ferrocenylsilanes）的[Fe（η-C 5 H ^ 4）2 SIRR '] ñ [ 7（R = Me中，R'= Cl）的，8（R = R'= Cl）]。3和4与Pd和Pt催化剂的过渡金属催化聚合也可在室温下在溶液中生成聚合物7和8。聚合物7可溶于极性有机溶剂，其特征在于1

  DOI：

  10.1021/om950911v

文献信息

• 1-Sila-[1]ferrocenophanes, structure and reactivity
  作者：Bernd Wrackmeyer、Anahid Ayazi、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00780-0

  日期：2003.10

  literature. Ring-opening reactions of the complexes 2–5 with some boron halides (PhBCl2, BCl3, BBr3 and BI3) gave the ferrocene derivatives 7–12, in which the cyclopentadienyl rings bear silyl and boryl groups, respectively. Two of these complexes (9a and 10) were treated with lithium diethylamide in a 1:1 molar ratio, and in both cases selective substitution at the boron atom was observed (13, 14)

  1-Sila- [1] ferrocenophanes（1 - 5）进行了研究相对于它们的NMR光谱参数，特别是涉及的碳原子C中的耦合常数（1）[ 1 Ĵ（13 C（1），13 C（2 ，5）），1 J（29 Si，13 C（1））和1 J（57 Fe，13 C）]]。二硅氧烷6X-射线结构分析表明，含有两个1-sila- [1]二茂铁oph烷单元的具有线性SiOSi基团，与文献中报道的相同化合物的弯曲结构不同。配合物2 – 5与某些卤化硼（PhBCl 2，BCl 3，BBr 3和BI 3）的开环反应得到二茂铁衍生物7 – 12，其中环戊二烯基环分别带有甲硅烷基和硼烷基。这些复合物中的两个（9a和10）在一个1与二乙基氨基锂处理：1的摩尔比，并且在这两种情况下，观察到在硼原子选择性取代（13，14）。所有产物的特征在于它们的1 H-，11 B-，13 C-和29 Si-NMR数据。
• Ring-opening addition of hydrogen chloride to monocyclic and spirocyclic [1]ferrocenophanes: a convenient and controlled route to ferrocenylchlorosilanes and germanes
  作者：Mark J. MacLachlan、Madlen Ginzburg、Juan Zheng、Oliver Knöll、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1039/a806682e

  日期：——

  chlorodimethylferrocenylgermane, FcMe2GeCl (3c), were prepared by an analogous route from ferrocenophanes fcSiCl2 (1b) and fcGeMe2 (1c). Ring-opening addition of HCl to the spirocyclic [1]ferrocenophane, fcSi(CH2)3 (4), leads to cleavage of the Si–C bond of the strained ferrocenophane, giving the silacyclobutane FcSiCl(CH2)3 (5) in 84% yield. Moreover, treatment of the spirocyclic [1]silaferrocenophane

  已显示将HCl开环加成至[1]二茂铁杂环戊烯可提供制备具有二茂铁取代基的氯硅烷和锗烷的一般方法。用二甲基[1]的HCl反应silaferrocenophane，fcSiMe 2（1A）[FC =铁（η-C 5 H ^ 4）2 ]，得到chlorodimethylferrocenylsilane，FcMe 2的SiCl（图3a）[FC =（η-C 5 H ^ 4）的Fe（η-C 5 H ^ 5）〕，产率68％。三氯二茂铁基硅烷FcSiCl 3（3b）和氯二甲基二茂铁基锗烷FcMe 2 GeCl（3c），是通过类似的方法从二茂铁铁（ferocenophanes ）fcSiCl 2（1b）和fcGeMe 2（1c）制备的。将HCl开环添加到螺环[1]二茂铁碳六烯fcSi（CH 2）3（4）中，导致裂解的二茂铁碳烯的Si–C键断裂，从而得到硅环丁烷FcSiCl（CH 2）3（5）收率84％。此外，
• Synthesis, Characterization, and Photocontrolled Ring-Opening Polymerization of Sila[1]ferrocenophanes with Multiple Alkyne Substituents
  作者：Wing Yan Chan、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1021/om060767l

  日期：2007.2.1

  Sila[1]ferrocenophanes with multiple alkyne substituents [Fe(η-C5H4)2Si(C⋮CtBu)2] (2) and [Fe(η-C5H4)2Si(Me)C⋮CC⋮CPh] (5) have been synthesized and structurally characterized. These compounds are prepared by reacting [LiC⋮CtBu] or [LiC⋮CC⋮CPh] with sila[1]ferrocenophanes containing silicon−chlorine bonds. Ring-opening polymerizations (ROP) of 2 and 5 have been studied using transition metal-catalyzed

  硅杂[1]与多个炔取代基ferrocenophanes的[Fe（η-C 5 H ^ 4）2的Si（C⋮Ç吨丁基）2 ]（2）和[Fe（上η-C 5 H ^ 4）2的Si（ME）C ⋮CC⋮CPh]（5）已合成并进行了结构表征。这些化合物是通过使[LiC⋮C t Bu]或[LiC⋮CC⋮CPh]与含有硅氯键的sila [1]二茂铁磷烯反应制得的。2和5的开环聚合（ROP）已经使用过渡金属催化的，热的，阴离子的和光控的途径进行了研究。热和阴离子ROP均不能产生大量的聚合物（<30％）。而且与大多数其他二茂铁金属烯不同，Karstedt的催化剂无法聚合2，这可能是由于催化剂与乙炔配体的螯合所致。铂催化的ROP为5也是相对无效的，从而以中等产率得到具有双峰分子量分布的聚合物。然而，2和5的活性聚合使用NaCP作为引发剂的光控ROP可以实现。光控ROP的关键是与BuLi相比，NaCP的碱性降低，因为
• Synthesis, Characterization, and the Platinum-Catalyzed Ring-Opening Polymerization and Stereoselective Dimerization of Silicon-Bridged [1]Ferrocenophanes with Acetylenic Substituents
  作者：Andrea Berenbaum、Alan J. Lough、Ian Manners

  DOI：10.1021/om0204078

  日期：2002.10.1

  of the lithium acetylides LiC⋮CR (R = Ph, nBu) with the silicon-bridged [1]ferrocenophane Fe(η-C5H4)2Si(Me)Cl (2a) at −78 °C was found to result in selective substitution of Cl, forming sila[1]ferrocenophanes with acetylenic substituents Fe(η-C5H4)2Si(Me)C⋮CR (4, R = Ph; 5, R = nBu). A similar reaction of sila[1]ferrocenophane Fe(η-C5H4)2SiCl2 (2b) with 2 equiv of LiC⋮CPh resulted in the substitution

  发现乙炔化锂LiC⋮CR（R = Ph，n Bu）与硅桥联的[1]二茂铁oph烷Fe（η- C 5 H 4）2 Si（Me）Cl（2a）在-78°C下反应从而导致Cl的选择性取代，形成带有炔基取代基Fe（η- C 5 H 4）2 Si（Me）C⋮CR（4，R = Ph; 5，R = n Bu）的sila [1] ferrocenophanes 。sila [1]二茂铁oph烷Fe（η- C 5 H 4）2 SiCl 2（2b）的相似反应）用2当量的LiC⋮CPh取代两个Cl原子，形成Fe（η- C 5 H 4）2 Si（C⋮CPh）2（6）。单体的过渡金属催化的开环聚合4，5，和6导致形成高分子量的（中号Ñ > 10 4 -10 5）polyferrocenylsilanes与炔属取代基，[Fe（上η -C 5 ħ 4）2 Si（Me）C⋮CR] n（7，R = Ph; 8，R ＝n Bu）和[Fe（η-
• Derivatization of surfaces via reaction of strained silicon-carbon bonds. Characterization by photoacoustic spectroscopy
  作者：Alan B. Fischer、John B. Kinney、Ralph H. Staley、Mark S. Wrighton

  DOI：10.1021/ja00516a003

  日期：1979.10

  solvents which do not affect the ferrocene centers bound upon reaction of the silica with Ia-c. As determined by photoacoustic spectroscopy, derivatization with Ia-c results in ring opening of the strained C-Si-C linkage bridging the two cyclopentadienyl rings to yield a simple, monosubstituted ferrocene center attached to the surface. Surface -OH functionality apparently reacts in a manner analogous to

  通过二氧化硅与（1,1'-二茂铁基）二氯硅烷 (Ia) 的烷烃溶液反应，二茂铁中心试剂可以结合到高表面积 (400 m/sup 2//g) 二氧化硅的表面上，(1, 1'-二茂铁二基）二甲基硅烷（Ib），或（1，1'-二茂二基）二苯基硅烷（Ic）。二茂铁本身作为衍生试剂时，未发现衍生；二茂铁很容易被溶剂从二氧化硅粉末中洗掉，溶剂不会影响二氧化硅与 Ia-c 反应时结合的二茂铁中心。正如光声光谱所确定的那样，用 Ia-c 衍生化导致桥接两个环戊二烯基环的应变 C-Si-C 键开环，产生一个简单的单取代二茂铁中心连接到表面。表面-OH 官能团显然以类似于-OH 的均相溶液源如MeOH 的方式反应。Ib 与 MeOD 的反应产率 (Fe(eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 4/D)(eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 4/Si(OMe)Me/子 2/))。伴随 Ia-c