tri-n-butylchlorophosphonium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tri-n-butylchlorophosphonium chloride
• 英文别名: chlorotributylphosphonium chloride；tri-butylphosphinedichloride；Tributyl(chloro)phosphanium;chloride
• 化学式: C₁₂H₂₇ClP*Cl
• 分子量: 273.226
• InChiKey: QPFBCERMUXINFM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-n-butylchlorophosphonium chloride 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.19 g的产率得到1-苯甲基-1,5-二氢-4H-吡咯并[3,2-c]吡啶-4-酮
  参考文献：
  名称：

  使用硼氢化钠将氧化膦和硫化物简单前所未有地转化为膦硼烷。

  摘要：

  可以使用草酰氯，然后用硼氢化钠将各种氧化膦和硫化物直接有效地直接转化为相应的膦硼烷。可以通过用Meerwein盐，然后用硼氢化钠处理，将旋光的P-stereogenic氧化膦立体定向转化为膦硼烷，并改变构型。

  DOI：

  10.1039/c1cc14856g
• 作为产物：
  描述：

  三丁基-硒烷亚基膦烷 在 氯 作用下， 以100%的产率得到tri-n-butylchlorophosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  硒化膦与二卤素和硫酰氯的结构类似物相互作用的研究

  摘要：

  膦硒化物， 三（二甲氨基）膦硒化物， 酯类 的 硒磷酸， 和 酯类 的 硒代膦酸 与二卤素反应并 硫酰氯到形式halogenoselenophosphonium盐（P-性别）+ X - 。后者通过 配体交换形式鏻盐（P-X）+ X -和元素硒。这些盐的稳定性取决于磷原子上的取代基和抗衡离子的类型。salts盐可能与相应的equilibrium盐处于平衡状态磷烷，这证明了 酯类含有邻亚苯基配体。salts盐的结构，磷烷 和其他磷化合物的支持 31 P NMR光谱数据和电导率。其他证据来自卤代硒代phosph盐与环己烯。

  DOI：

  10.1039/b207019g

文献信息

• Catalytic Phosphorus(V)-Mediated Nucleophilic Substitution Reactions: Development of a Catalytic Appel Reaction
  作者：Ross M. Denton、Jie An、Beatrice Adeniran、Alexander J. Blake、William Lewis、Andrew M. Poulton

  DOI：10.1021/jo201085r

  日期：2011.8.19

  from stoichiometric waste products into catalysts and a new concept for catalytic phosphorus-based activation and nucleophilic substitution of alcohols has been validated. The present study has focused on a full exploration of the scope and limitations of phosphine oxide catalyzed chlorination reactions as well as the development of the analogous bromination reactions. Further mechanistic studies, including

  已经开发了催化磷（V）介导的醇的氯化和溴化反应。新反应构成了经典Appel卤化反应的催化形式。在这些新反应中，草酰氯用作消耗化学计量试剂，以产生卤化catalytic盐，这些卤化salts盐由催化氧化膦。因此，氧化膦已经从化学计量的废物转化为催化剂，并且已经验证了基于催化磷的醇的活化和亲核取代的新概念。本研究集中于对氧化膦催化的氯化反应的范围和局限性的全面探索，以及类似溴化反应的发展。进一步的机理研究，包括对催化循环中间体的密度泛函理论计算，与以卤代和烷氧基phosph盐为中间体的催化循环是一致的。
• Long sought synthesis of quaternary phosphonium salts from phosphine oxides: inverse reactivity approach
  作者：Anna C. Vetter、Kirill Nikitin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c8cc02173b

  日期：——

  Quaternary phosphonium salts (QPS), a key class of organophosphorus compounds, have previously only been available by routes involving nucleophilic phosphorus. We report the realisation of the opposite approach to QPS utilising phosphine oxides as the electrophilic partner and Grignard reagents as nucleophiles. The process is enabled through the crucial intermediacy of the derived halophosphonium salts

  季phospho盐（QPS）是一类重要的有机磷化合物，以前只能通过涉及亲核性磷的途径获得。我们报告了利用膦氧化物作为亲电子伴侣和格氏试剂作为亲核试剂实现QPS的相反方法的实现。通过衍生的卤化salts盐的关键中间体来实现该过程。该路线不受动力学慢和许多母体膦的有限供应的困扰，并且以优异的产率制备了多种QPS。
• Exploring an Umpolung strategy for quaternization of phosphorus
  作者：Anna C. Vetter、Kirill Nikitin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1080/10426507.2018.1541242

  日期：2019.5.27

  phosphonium salts R3PR1 X (X = Cl, Br) from phosphine oxides R3PO. The new organic group R1 is introduced via nucleophilic attack on an intermediate halophosphonium salt using a Grignard reagent R1MgX and replaces the traditional phosphine quaternization approach. Consequently, the new method does not suffer from the limited availability of many parent phosphines and is much faster than standard quaternization

  摘要 我们提出了一种新的、潜在广泛适用的 Umpolung 方法，用于从氧化膦 R3PO 合成季鏻盐 R3PR1 X (X = Cl, Br)。新的有机基团 R1 是通过使用格氏试剂 R1MgX 对中间卤代鏻盐进行亲核攻击引入的，并取代了传统的膦季铵化方法。因此，新方法不会受到许多母膦的有限可用性的影响，并且比标准季铵化要快得多。图形概要
• Synthesis of glycosyl chlorides using catalytic Appel conditions
  作者：Imlirenla Pongener、Kirill Nikitin、Eoghan M. McGarrigle

  DOI：10.1039/c9ob01544b

  日期：——

  stereoselective synthesis of glycosyl chlorides using catalytic Appel conditions is described. Good yields of α-glycosyl chlorides were obtained using a range of glycosyl hemiacetals, oxalyl chloride and 5 mol% Ph3PO. For 2-deoxysugars treatment of the corresponding hemiacetals with oxalyl chloride without phosphine oxide catalyst also gave good yields of glycosyl chloride. The method is operationaly

  描述了使用催化Appel条件立体选择性合成糖基氯。使用一定范围的糖基半缩醛，草酰氯和5 mol％的Ph3PO，可获得高产率的α-糖基氯。对于2-脱氧糖，在没有氧化膦催化剂的情况下用草酰氯处理相应的半缩醛也得到了良好的糖基氯收率。该方法操作简单，并且可以容易地除去5mol％的氧化膦副产物。或者，可以进行一锅多催化剂糖基化以将糖基半缩醛直接转化为糖苷。
• Improved Synthetic Route to Unsymmetrically Substituted Phosphinimino-phosphonium Salts. Crystal Structure of Tri-n-butyl- [tris(diethylamino)phosphinimino]phosphonium Chloride
  作者：R. Bartsch、M. Freytag、S. Goller、R G. Jones、R. Schmutzler

  DOI：10.1515/znb-2001-1211

  日期：2001.12.1

  The title compound was prepared from tri-n-butyl-chlorophosphonium chloride and N-tri-methylsilyl-tris(diethylamino)-phosphinimine. A low temperature X-ray crystal structure de­termination revealed PN bond lengths of 156.1(2) and 158.0(2) pm, with a PNP angle of 149.36(17)°.

  摘要：该标题化合物是由三正丁基氯化膦和N-三甲基硅基三(二乙基氨基)膦酰胺制备而成。低温X射线晶体结构测定显示PN键长为156.1(2)和158.0(2)皮米，PNP角为149.36(17)°。