diethyl (E)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propen-1-yl phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propen-1-yl phosphate
• 英文别名: tert-butyl (E)-4-diethoxyphosphoryloxybut-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₂₃O₆P
• 分子量: 294.285
• InChiKey: FOKQHPSHLMMMAI-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propen-1-yl phosphate 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 2-hydroxy-1-naphthylidene-Cha-Nle-NHnBu 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 t-butyl (Z)-22-(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethyldocos-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of α-Alkyl-β,γ-unsaturated Esters through Efficient Cu-Catalyzed Allylic Alkylations

  摘要：

  A method for enantioselective Cu-catalyzed allylic substitution between various alkylzincs and alpha,beta-unsaturated carboxylic esters that bear a gamma-phosphate is reported. These transformations afford alpha-alkyl-beta,gamma-unsaturated carbonyls with regioselectivities of 7:1 to >20:1 (S(N)2':S(N)2) and in 87-97% ee. The utility of the method is illustrated by a convergent total synthesis of topoisomerse II inhibitor (R)-elenic acid.

  DOI：

  10.1021/ja0300618
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 t-butyl 4-hydroxybut-2-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到diethyl (E)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propen-1-yl phosphate
  参考文献：
  名称：

  磷酸烯丙基酯与磷化锂的磷酸环丙烷化

  摘要：

  已开发出一种新的磷酸烯丙酯与磷化锂的环丙烷化反应，通过同时形成一个C-P键和一个环丙烷环来生成环丙基膦，并且通过进行该反应实现了对环丙烷化的高选择性而不是烯丙基取代在HMPA的情况下。

  DOI：

  10.1039/d0cc04854b

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Alkyl-β,γ-unsaturated Esters through Efficient Cu-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Kerry E. Murphy、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0300618

  日期：2003.4.1

  A method for enantioselective Cu-catalyzed allylic substitution between various alkylzincs and alpha,beta-unsaturated carboxylic esters that bear a gamma-phosphate is reported. These transformations afford alpha-alkyl-beta,gamma-unsaturated carbonyls with regioselectivities of 7:1 to >20:1 (S(N)2':S(N)2) and in 87-97% ee. The utility of the method is illustrated by a convergent total synthesis of topoisomerse II inhibitor (R)-elenic acid.
• Phosphinative cyclopropanation of allyl phosphates with lithium phosphides
  作者：Ryo Shintani、Ayase Ohzono、Kentaro Shirota

  DOI：10.1039/d0cc04854b

  日期：——

  A new cyclopropanation reaction of allyl phosphates with lithium phosphides has been developed to give cyclopropylphosphines through the formation of both a C–P bond and a cyclopropane ring at the same time, and high selectivity toward cyclopropanation over allylic substitution has been realized by conducting the reaction in the presence of HMPA.

  已开发出一种新的磷酸烯丙酯与磷化锂的环丙烷化反应，通过同时形成一个C-P键和一个环丙烷环来生成环丙基膦，并且通过进行该反应实现了对环丙烷化的高选择性而不是烯丙基取代在HMPA的情况下。