二甲基肼锂 | 66436-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二甲基肼锂
• 英文名称: lithium 1,1-dimethylhydrazide
• 英文别名: lithium dimethylhydrazide；LiNHNMe2；N-Lithio-N',N'-dimethylhydrazin；lithium;dimethylaminoazanide
• CAS: 66436-23-5
• 化学式: C₂H₇LiN₂
• 分子量: 66.032
• InChiKey: BADOGYRBHWHQOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.48
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基三氟硅烷 、 二甲基肼锂 生成 N,N-Bis(difluorphenylsilyl)-N',N'-dimethylhydrazin
  参考文献：
  名称：

  Klingebiel,U. et al., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 906 - 912

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Proton Coupled Electron Transfer from Metal Hydrides to Titanocene Amides, Hydrazides and Imides: Determination of Thermodynamic Parameters Relevant to Nitrogen Fixation
  作者：Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b08009

  日期：2016.10.12

  bis(cyclopentadienyl) titanium amides, hydrazides and imides by proton coupled electron transfer (PCET) is described. Twelve different N-H bond dissociation free energies (BDFEs) among the various nitrogen-containing ligands were measured or calculated, and effects of metal oxidation state and N-ligand substituent were determined. Two metal hydride complexes, (η5-C5Me5)(py-Ph)Rh-H (py-Ph = 2-pyridylphenyl

  描述了通过质子耦合电子转移 (PCET) 氢解一系列双（环戊二烯基）钛酰胺、酰肼和酰亚胺中的钛 - 氮键。测量或计算了各种含氮配体之间 12 种不同的 NH 键解离自由能 (BDFE)，并确定了金属氧化态和 N-配体取代基的影响。两种金属氢化物络合物，(η5-C5Me5)(py-Ph)Rh-H (py-Ph = 2-吡啶基苯基，[Rh]-H) 和 (η5-C5R5)(CO)3Cr-H ([Cr]RH , R= H, Me) 被评估为正式的 H 原子转移反应性，并因其相对较弱的 MH 键强度但能够激活和裂解分子氢而被选中。尽管具有可比性的 MH BDFE，观察到两种化合物之间不同的反应性，这可以追溯到 MH 键的极大不同酸度和分子的整体氧化还原电位。使用 [Rh]-H，使用 H2 作为化学计量的 H 原子源，从相应的钛 (IV) 配合物完成了氨、甲硅烷基胺和 N,N-二甲基肼的催化合成。本研
• New Sandwich and Half-Sandwich Titanium Hydrazido Compounds
  作者：Jonathan D. Selby、Marta Feliz、Andrew D. Schwarz、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om200068k

  日期：2011.4.25

  while the reaction with 2 equiv of Me2NNH2 gave Cp*Ti(η2-NHNMe2)2Cl (7) containing two η2-bound hydrazide(1−) ligands. Formation of 7 and 8 proceeds via a common intermediate, Cp*Ti(NHtBu)(η2-NHNMe2)Cl, observed by NMR spectroscopy. Reaction of 4 with LiNHNPh2 gave the mixed hydrazide(2−)/hydrazide(1−) derivative Cp*Ti(NNPh2)(NHNPh2)(py) (10). The corresponding reaction of 1 formed Cp*Ti(NtBu)(NHNPh2)(py)

  通过叔丁基酰亚胺/ N，N-二取代肼交换反应制备了新的单和双环戊二烯基末端肼基（2-）化合物。Cp * Ti（N t Bu）Cl（py）（1）与Ph 2 NNH 2的反应生成末端酰肼Cp * Ti（NNPh 2）Cl（py）（4），而CpTi（N t丁基）氯（PY），得到二聚体的Cp 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNPh 2）（μ-η 2：η 1 -NNPh 2）氯2。的反应1与我2 NNH 2（1当量）也给予了二聚物中，Cp * 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNMe 2）（μ-η 2：η 1 -NNMe 2）氯2（8），同时用2当量的Me的反应2 NNH 2，得到的Cp *的Ti（η 2 -NHNMe 2）2 Cl（上7含有两个η）2结合的酰肼（1-）的配体。7和8的形成经由共同的中间中，Cp *钛前进（NH吨卜）（η 2 -NHNMe 2）氯，通过NMR光谱法观察到。4与LiNHNPh
• Redox Non-Innocent Behavior of a Terminal Iridium Hydrazido(2−) Triple Bond
  作者：Adam J. Pearce、Alyssa A. Cassabaum、Grace E. Gast、Renee R. Frontiera、Ian A. Tonks

  DOI：10.1002/anie.201607648

  日期：2016.10.10

  The synthesis of the first terminal Group 9 hydrazido(2‐) complex, Cp*IrN(TMP) (6) (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidine) is reported. Electronic structure and X‐ray diffraction analysis indicate that this complex contains an Ir−N triple bond, similar to Bergman's seminal Cp*Ir(NtBu) imido complex. However, in sharp contrast to Bergman's imido, 6 displays remarkable redox non‐innocent reactivity owing

  报道了第一个末端9族肼基（2-）配合物Cp * IrN（TMP）（6）（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）的合成。电子结构和X射线衍射分析表明，该络合物含有一个Ir-N三键，类似于Bergman的开创性Cp * Ir（N t Bu）亚氨基络合物。然而，在形成鲜明对比的Bergman的亚氨基，6个显示显着的氧化还原非无辜反应性由于所述N个的存在β孤对。治疗6用MeI导致从N个电子转移β氧化加入MeI到铱中心之前和Ir。这种行为打开了在正式的Ir III上进行容易的氧化反应的可能性 金属中心通过hydrazido（2-）/ isodiazene价互变异构。
• A General Synthesis of Amines and Hydrazines by Oxidation of Amidocuprates and Zinc-Amidocuprates
  作者：F. Canè、D. Brancaleoni、P. Dembech、A. Ricci、G. Seconi

  DOI：10.1055/s-1997-1218

  日期：1997.5

  A wide range of amines and hydrazines were synthesized according to an electrophilic amination protocol by oxidative decomposition of readily generated lithium- and zinc-amidocyanocuprates. Optimization of the yields was achieved by the appropriate combination of the organometallic cluster and the nature of the oxidizing agent.

  通过氧化分解容易生成的锂氨氰酸酯和锌氨氰酸酯，根据亲电氨基化协议合成了多种胺和肼。通过有机金属簇和氧化剂性质的适当组合，实现了产率的优化。
• Synthesis, Structures and Reactivity of Group 4 Hydrazido Complexes Supported by Calix[4]arene Ligands
  作者：Andrew J. Clulow、Jonathan D. Selby、Michael G. Cushion、Andrew D. Schwarz、Philip Mountford

  DOI：10.1021/ic801735c

  日期：2008.12.15

  TiCl(2)(Me(2)Calix) with 2 equiv of LiNHNRR' afforded the corresponding terminal hydrazido(2-) complexes Ti(NNRR')(Me(2)Calix) (R = Ph, R' = Ph (1) or Me; R = R' = Me (3)) which were all structurally characterized. The X-ray structure of Ph(2)NNH(2) is reported for comparison. Compound 1 was also prepared from Na(2)[Me(2)Calix] and Ti(NNPh(2))Cl(2)(py)(3). Reaction of ZrCl(2)(Me(2)Calix) with 2 equiv

  TiCl（2）（Me（2）Calix）与2当量的LiNHNRR'反应得到相应的末端hydrazido（2-）配合物Ti（NNRR'）（Me（2）Calix）（R = Ph，R'= Ph （1）或Me； R = R'= Me（3））都在结构上得到了表征。据报道Ph（2）NNH（2）的X射线结构进行比较。还从Na（2）[Me（2）Calix]和Ti（NNPh（2））Cl（2）（py）（3）制备化合物1。ZrCl（2）（Me（2）Calix）与2当量LiNHNR（2）的反应仅提供了bis（hydrazido（1-））复合物Zr（NHNR（2））（2）（Me（2）Calix） （R = Ph或Me）。通过MeI处理Ti（NNMe（2））（Me（2）Calix）（3），通过净异构化反应得到两性离子的水合肼物种Ti（NNMe（3））（MeCalix）（6），该反应被认为具有催化作用在MeI中。3与CD