tert-Butyl(hexyloxy)diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-Butyl(hexyloxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-hexoxy-diphenylsilane
• 化学式: C₂₂H₃₂OSi
• 分子量: 340.581
• InChiKey: MKUXOWDDSUSTHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	((6-bromohexyl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane	172995-33-4	C22H31BrOSi	419.477

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl(hexyloxy)diphenylsilane 、 二甲氧基苯甲醇 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-[Hexoxy-(4-methoxyphenyl)methyl]-4-methoxybenzene 、 正己醇
  参考文献：
  名称：

  Copper(II) bromide as efficient catalyst for silyl- to bisarylmethyl ethers interconversion (transprotection)

  摘要：

  Primary and secondary silylated alcohols are easily converted to bis(methoxyphenyl)methyl (BMPM) ethers in good yields using CuBr2 as catalyst in acetonitrile at room temperature. Various other protecting groups are compatible with this mild and convenient process. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.148
• 作为产物：
  描述：

  ((6-bromohexyl)oxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到tert-Butyl(hexyloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  光活化的未活化烷基和芳族溴化物的还原脱溴作用

  摘要：

  通过单电子还原或原子转移裂解碳-卤素键是复杂分子构造中的有力转变。特别是，温和的选择性加氢脱卤为应用卤原子作为导向基团或利用原子转移自由基加成（ATRA）化学方法生产烃类提供了出色的后续服务。在这里，我们将光氧化还原催化的机械性能与硅烷介导的原子转移化学相结合，以完成碳-溴键的加氢脱溴。所得方法在敞口容器中在可见光照射下进行，并且能够有效还原各种未活化的烷基和芳基底物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01914

文献信息

• Light-Mediated Reductive Debromination of Unactivated Alkyl and Aryl Bromides
  作者：James J. Devery、John D. Nguyen、Chunhui Dai、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acscatal.6b01914

  日期：2016.9.2

  reduction or atom transfer is a powerful transformation in the construction of complex molecules. In particular, mild, selective hydrodehalogenations provide an excellent follow-up to the application of halogen atoms as directing groups or the utilization of atom transfer radical addition (ATRA) chemistry for the production of hydrocarbons. Here we combine the mechanistic properties of photoredox catalysis

  通过单电子还原或原子转移裂解碳-卤素键是复杂分子构造中的有力转变。特别是，温和的选择性加氢脱卤为应用卤原子作为导向基团或利用原子转移自由基加成（ATRA）化学方法生产烃类提供了出色的后续服务。在这里，我们将光氧化还原催化的机械性能与硅烷介导的原子转移化学相结合，以完成碳-溴键的加氢脱溴。所得方法在敞口容器中在可见光照射下进行，并且能够有效还原各种未活化的烷基和芳基底物。
• Engaging unactivated alkyl, alkenyl and aryl iodides in visible-light-mediated free radical reactions
  作者：John D. Nguyen、Erica M. D'Amato、Jagan M. R. Narayanam、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1038/nchem.1452

  日期：2012.10

  we describe the identification of reaction conditions under which photocatalysts such as fac-Ir(ppy)3 can be utilized to form radicals from unactivated alkyl, alkenyl and aryl iodides. The generated radicals undergo reduction via hydrogen atom abstraction or reductive cyclization. The reaction protocol utilizes only inexpensive reagents, occurs under mild reaction conditions, and shows exceptional

  自由基反应是一类强大的化学转化。然而，形成自由基以引发这些反应通常需要使用化学计量量的有毒试剂，例如氢化三丁基锡。最近，使用可见光介导的光氧化还原催化来产生自由基物种已变得流行，但这些自由基前体的范围受到限制。在这里，我们描述了光催化剂如fac -Ir(ppy) 3的反应条件的鉴定可用于由未活化的烷基、烯基和芳基碘化物形成自由基。生成的自由基通过氢原子提取或还原环化进行还原。该反应方案仅使用廉价的试剂，在温和的反应条件下发生，并显示出优异的官能团耐受性。反应效率在扩大规模和减少催化剂负载时保持不变，当反应在流动反应器中进行时，反应时间可以显着缩短。
• Davies, John S.; Higginbotham, Clement L.; Tremeer, E. John, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 22, p. 3043 - 3048
  作者：Davies, John S.、Higginbotham, Clement L.、Tremeer, E. John、Brown, Charles、Treadgold, Richard C.

  DOI：——

  日期：——
• Copper(II) bromide as efficient catalyst for silyl- to bisarylmethyl ethers interconversion (transprotection)
  作者：Simon Specklin、Florian Gallier、Rofia Mezaache、Hassina Harkat、Yénimégué Albert Dembelé、Jean-Marc Weibel、Aurélien Blanc、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.148

  日期：2011.11

  Primary and secondary silylated alcohols are easily converted to bis(methoxyphenyl)methyl (BMPM) ethers in good yields using CuBr2 as catalyst in acetonitrile at room temperature. Various other protecting groups are compatible with this mild and convenient process. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Defunctionalization of sp³ C–Heteroatom and sp³ C–C Bonds Enabled by Photoexcited Triplet Ketone Catalysts
  作者：Yiting Gu、Hongfei Yin、Matthew Wakeling、Juzeng An、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acscatal.1c05329

  日期：2022.1.21

  defunctionalization of sp3 C–heteroatom and sp3 C–C bonds with triplet ketone catalysts and bipyridine additives is disclosed. This protocol is characterized by its broad scope without recourse to transition metal catalysts or stoichiometric exogeneous reductants, thus offering a complementary technique for activating σ sp3 C–C(heteroatom) bonds. Preliminary mechanistic studies suggest that the presence

  公开了一种使用三线态酮催化剂和联吡啶添加剂实现 sp 3 C-杂原子和 sp 3 C-C 键的光诱导去功能化的一般策略。该协议的特点是其范围广泛，无需使用过渡金属催化剂或化学计量外源还原剂，从而为激活 σ sp 3 C-C（杂原子）键提供了一种补充技术。初步机理研究表明，2,2'-联吡啶的存在提高了酮基自由基中间体的寿命。