[U(N(CH₂CH₂NSiiPr₃)₃)]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [U(N(CH₂CH₂NSiiPr₃)₃)]
• 英文别名: [U(Tren^TIPS)]；Tris(triisopropylsilylamidoethyl)amine uranium(III)；2-[bis[2-tri(propan-2-yl)silylazanidylethyl]amino]ethyl-tri(propan-2-yl)silylazanide;uranium(3+)
• 化学式: C₃₃H₇₅N₄Si₃U
• 分子量: 850.271
• InChiKey: UGHWUNWMGCMHLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.94
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六甲基磷酰三胺 、 [U(N(CH₂CH₂NSiiPr₃)₃)] 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到[U(Tren^TIPS)(HMPA)]
  参考文献：
  名称：

  评估具有U IV –E–U IV核（E = S，Se，Te）的铀-μ-硫族化物三酰胺胺配合物的晶体场和磁相互作用：确定是否存在act系元素-act系元素磁性交换的含义

  摘要：

  我们报告的合成和表征的铀（IV）-μ硫族化物复合物的家庭，包括对其电子结构和磁行为的详细检查。用Ph 3 PS，硒或碲处理[U（Tren TIPS）] [ 1，Tren TIPS = N（CH 2 CH 2 NSiPr i 3）3 ]可获得二硫化铀，硒化物和碲化物[ IV ]。 {U（Tren TIPS）} 2（μ-E）]（E = S，2 ; Se，5 ; Te，6）。复杂2也可通过用Ph 3 PS处理[U（Tren TIPS）{OP（NMe 2）3 }]（3）形成，而用元素硫处理3则得到二价铀（IV）-过磺基络合物[{U（Tren TIPS）{OP（NMe 2）3 }] TIPS）} 2（μ-η 2：η 2 -S 2）]（4）。配合物2–6通过单晶X射线衍射，NMR，IR和光谱学，室温Evans和可变温度SQUID磁强分析，元素分析以及完整的活动空间自洽场自旋轨道计算，已对特征进行了各种

  DOI：

  10.1039/c7sc01998j
• 作为产物：
  描述：

  [U(N(CH₂CH₂NSiiPr₃)₃)(NCO)] 在 potassium graphite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到[U(N(CH₂CH₂NSiiPr₃)₃)]
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳双电子还原羰基化末端铀(V)和铀(VI)氮化物生成氰酸盐

  摘要：

  氮化铀(VI) [U(Tren TIPS )(N)] ( 2 , Tren TIPS =N(CH 2 CH 2 NSi i Pr 3 ) 3 ) 与CO的双电子还原羰基化得到氰酸铀(IV) [U（Tren TIPS）（NCO）]（3）。KC 8还原3导致氰酸盐解离，得到 [U(Tren TIPS )] ( 4 ) 和 KNCO，或氰酸盐保留在 [U(Tren TIPS )(NCO)][K(B15C5) 2 ] ( 5 , B15C5=苯并-15-冠-5醚）与B15C5。配合物5和4以及 KNCO 也分别由 CO 和氮化铀 (V) [{U(Tren TIPS )(N)K} 2 ] ( 6 ) 制备，分别有或没有 B15C5。络合物5可以直接由 CO 和 [U(Tren TIPS )(N)][K(B15C5) 2 ] ( 7 )制备。值得注意的是，7与 CO 的反应速度比2快得多。这种前所未有的

  DOI：

  10.1002/anie.201406203

文献信息

• Dipnictogen f-Element Chemistry: A Diphosphorus Uranium Complex
  作者：Jingzhen Du、David Hunger、John A. Seed、Jonathan D. Cryer、David M. King、Ashley J. Wooles、Joris van Slageren、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1021/jacs.1c02482

  日期：2021.4.14

  The first isolation and structural characterization of an f-element dinitrogen complex was reported in 1988, but an f-element complex with the first heavier group 15 homologue diphosphorus has to date remained unknown. Here, we report the synthesis of a side-on bound diphosphorus complex of uranium(IV) using a 7λ3-(dimethylamino)phosphadibenzonorbornadiene-mediated P atom transfer approach. Experimental

  1988年，首次报道了f元素二氮配合物的分离和结构表征，但至今尚不知道具有第15组较重同系物二磷的f元素配合物。这里，我们报告铀（IV）的侧上结合的二磷络合物的使用7λ合成3 - （二甲基氨基）phosphadibenzonorbornadiene介导的P原子上转移的方法。实验和计算表征揭示了配体的二磷被激活以它的二价阴离子（P 2）2-的形式和在-平面U-Pπ键占主导地位的U（μ-η的接合2：η 2 -P 2）U单位，由δ对称的弱U–P相互作用补充。初步的反应性研究表明，该二磷配合物转化为空前的铀环-P 3配合物，表明就地生成了瞬态，反应性磷化物。
• An Inverted-Sandwich Diuranium μ-η⁵:η⁵-Cyclo-P₅Complex Supported by U-P₅δ-Bonding
  作者：Benedict M. Gardner、Floriana Tuna、Eric J. L. McInnes、Jonathan McMaster、William Lewis、Alexander J. Blake、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201501728

  日期：2015.6.8

  affords the unprecedented actinide inverted sandwich cyclo‐P5 complex [U(TrenTIPS)}2(μ‐η5:η5‐cyclo‐P5)] (2). All prior examples of cyclo‐P5 are stabilized by d‐block metals, so 2 shows that cyclo‐P5 does not require d‐block ions to be prepared. Although cyclo‐P5 is isolobal to cyclopentadienyl, which usually bonds to metals via σ‐ and π‐interactions with minimal δ‐bonding, theoretical calculations

  [U（Tren TIPS）] [ 1，Tren TIPS = N（CH 2 CH 2 NSi i Pr 3）3 ]与0.25当量P 4的反应可再现地提供空前的act系元素反相夹心环P 5络合物[U（特伦TIPS）} 2（μ-η 5：η 5 -环-P 5）]（2）。所有先前的cycloP 5实例均由d嵌段金属稳定化，因此2表明cyclop 5不需要准备d-block离子。尽管cyclo-P 5与环戊二烯基等位，后者通常以最小的δ-键通过σ-和π-键与金属键合，但理论计算表明，U（P 5）U单元的主要键是极化δ-键。出乎意料的是，表征数据总体上与铀从铀到环-P 5单元的电荷转移一致，从而给出了近似于双阴离子配方的环-P 5电荷态。这归因于与环戊二烯基相比，CycloP 5的尺寸更大，受体特性更好，铀（III）的强烈还原性以及铀δ对称性5f轨道的可用性。
• Uranium–nitride chemistry: uranium–uranium electronic communication mediated by nitride bridges
  作者：David M. King、Benjamin E. Atkinson、Lucile Chatelain、Matthew Gregson、John A. Seed、Ashley J. Wooles、Nikolas Kaltsoyannis、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1039/d2dt00998f

  日期：——

  (1, TrenTIPS = N(CH2CH2NSiPri3)3}3−) with excess Li resulted in the isolation of [UIV(μ-NLi2)(TrenTIPS)}2] (2), which exhibits a diuranium(IV) ‘diamond-core’ dinitride motif. Over-reduction of 1 produces [UIII(TrenTIPS)] (3), and together with known [UV(μ-NLi)(TrenTIPS)}2] (4) an overall reduction sequence 1 → 4 → 2 → 3 is proposed. Attempts to produce an odd-electron nitride from 2 resulted in the

  用过量的Li处理[U IV (N 3 )(Tren TIPS )] ( 1 , Tren TIPS = N(CH 2 CH 2 NSiPr i 3 ) 3 } 3− ) 导致分离出[U IV (μ -NLi 2 )(Tren TIPS )} 2 ] ( 2 )，其表现出二铀 ( IV )“金刚石核心”二氮化物基序。过度减少1产生 [U III (Tren TIPS )] ( 3 )，并与已知的 [U V(μ-NLi)(Tren TIPS )} 2 ] ( 4 ) 提出了一个整体缩减序列1 → 4 → 2 → 3。尝试从2产生奇数电子氮化物导致形成 [U IV (Tren TIPS )} 2 (μ-NH)(μ-NLi 2 )Li] ( 5 )。使用较重的碱金属不会导致形成2的类似物，这强调了锂的高电荷半径比稳定氮化物处积累的电荷的作用。2和5的变温磁数据揭示了大的低温磁矩，表明双简并