(Z)-1-dimethylphenylsilyl-3,3-dimethyl-1-butene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-dimethylphenylsilyl-3,3-dimethyl-1-butene
• 英文别名: cis-3,3-dimethyl-1-(dimethylphenylsilyl)-1-butene；(Z)-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)dimethyl(phenyl)silane；(Z)-3,3-dimethyl-1-dimethylphenylsilyl-1-butene；3,3-dimethyl-1-(dimethylphenylsilyl)-1-butene；[(Z)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: LDDJGGSOJRKYOI-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (二甲基苯基甲硅烷基)乙酰亚基 在 三乙基硼 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-1-dimethylphenylsilyl-3,3-dimethyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  三乙基硼烷诱导 R3SiH 立体选择性自由基加成到乙炔和烯基碘与三（三甲基甲硅烷基）硅烷立体选择性还原

  摘要：

  已经研究了三乙基硼烷引发的各种有机硅烷 (R3SiH) 与乙炔的自由基加成。其中，就产率和立体选择性而言，三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）被证明是炔类化合物氢化硅烷化的最佳试剂。例如，1-十二炔与 TTMSS 在室温下在 Et3B 催化剂下反应 3 小时，选择性地提供了 (Z)-1-三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基-1-十二烯，产率为 98%。已经研究了用 TTMSS-Et3B 或 n-Bu3SnH-Et3B 还原烯基碘的立体化学过程。在室温下用 TTMSS-Et3B 处理 1-二甲基苯基甲硅烷基-2-碘-1-十二烯，选择性地提供 (Z)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯 (Z/E > 30/1)。另一方面，用 n-Bu3SnH-Et3B 处理只得到 (E)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.2356

文献信息

• β-(Z) Selectivity Control by Cyclometalated Rhodium(III)–Triazolylidene Homogeneous and Heterogeneous Terminal Alkyne Hydrosilylation Catalysts
  作者：Beatriz Sánchez-Page、Julen Munarriz、M. Victoria Jiménez、Jesús J. Pérez-Torrente、Javier Blasco、Gloria Subias、Vincenzo Passarelli、Patricia Álvarez

  DOI：10.1021/acscatal.0c03295

  日期：2020.11.20

  XPS and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy, showing the replacement of the iodido ligand by O-functionalities on the carbon wall. In sharp contrast with the homogeneous catalyst, the heterogeneous hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III) is not active at room temperature although it shows an excellent catalytic performance at 60 °C. In addition, the hybrid catalyst TRGO-Triaz-Rh(III)

  环金属化的Rh（III）-NHC化合物[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz = 1,4-二苯基-3-甲基-1,2,3-三唑-5-亚萘基）和[Cp * RhI（C，C'）-Im]（Im = 1-苯基-3-甲基-咪唑-2-亚烷基）是有效的催化剂，可用于末端炔烃的氢化硅烷化，对热力学不稳定的β-具有完全的区域和立体选择性（Z）-乙烯基硅烷异构体在室温下在氯仿或丙酮中。催化剂[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]在活性方面表现出优异的催化性能，已被应用于各种线性1-炔烃和苯基乙炔衍生物与各种氢化硅烷（包括HSiMePh 2，HSiMe）的氢化硅烷化反应2相，HSiEt 3，以及体积较大的七甲基氢三硅氧烷（HMTS），以定量收率得到相应的β-（Z）-乙烯基硅烷。石墨烯基杂化材料TRGO-Triaz-Rh（III），具有环金属化的[Cp * RhI（C，C'）-Triaz]（Triaz
• Silver-catalyzed carbomagnesiation of terminal aryl and silyl alkynes and enynes in the presence of 1,2-dibromoethane
  作者：Yuuki Fujii、Jun Terao、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1039/b820521c

  日期：——

  Regioselective carbomagnesiation of terminal alkynes and enynes with alkylGrignard reagents has been achieved by the combined use of a silver catalyst and 1,2-dibromoethane.

  通过联用银催化剂和1,2-二溴乙烷，实现了末端炔烃和烯炔与烷基格氏试剂的区域选择性羰基镁化反应。
• Rh(I)/(III)‐N‐Heterocyclic Carbene Complexes: Effect of Steric Confinement Upon Immobilization on Regio‐ and Stereoselectivity in the Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Pradeep K. R. Panyam、Boshra Atwi、Felix Ziegler、Wolfgang Frey、Michal Nowakowski、Matthias Bauer、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/chem.202103099

  日期：2021.12.6

  Novel Rh(III) pentamethylcyclopentadienyl and Rh(I) complexes containing chelating N-heterocyclic carbenes have been prepared and used in the hydrosilylation of 1-alkynes. Selected catalysts were immobilized within the mesopores of SBA-15. The confinement effects either provided by the ligands or the mesoporous support have been studied and allow for hydrosilylation with β(Z)-selectivity of up to 100 %

  新型Rh(III)五甲基环戊二烯基和含有螯合N-杂环卡宾的Rh(I)配合物已被制备并用于1-炔烃的氢化硅烷化。选定的催化剂固定在 SBA-15 的中孔内。配体或介孔载体提供的限制效应已经过研究，并且允许与 Rh(I) 和 Rh(III) 配合物进行高达 100% 的 β( Z )-选择性氢化硅烷化。
• Silver-Catalyzed Regioselective Carbomagnesiation of Alkynes with Alkyl Halides and Grignard Reagents
  作者：Nobuaki Kambe、Yuusuke Moriwaki、Yuuki Fujii、Takanori Iwasaki、Jun Terao

  DOI：10.1021/ol2018664

  日期：2011.9.2

  A silver-catalyzed carbomagnesiation of alkynes with alkyl halides and Grignard reagents afforded alkenyl Grignard reagents regioselectively, where the alkyl group of the alkyl halide, but not that of the Grignard reagent, was introduced into the alkyne. Application to δ-haloalkylacetylenes yielded cyclopentanes or a tetrahydrofuran containing an exo-methylene substituent via 5-exo-dig cyclization

  银的炔烃与烷基卤化物和格利雅试剂的银催化碳还原反应可选择性地提供烯基格利雅试剂，其中烷基卤的烷基而不是格利雅试剂的烷基被引入炔中。到δ-haloalkylacetylenes得到应用环戊烷或含四氢呋喃外型亚甲基取代基经由5外切挖环化。
• Synthesis and characterization of a free phenylene bis(N-heterocyclic carbene) and its di-Rh complex: Catalytic activity of the di-Rh and CCC–NHC Rh pincer complexes in intermolecular hydrosilylation of alkynes
  作者：Gurusamy Thangavelu Senthil Andavan、Eike B. Bauer、Christopher S. Letko、T. Keith Hollis、Fook S. Tham

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.088

  日期：2005.12

  regioselective, stereoselective, and chemoselective: terminal alkynes give predominantly the β-(Z) isomer and internal alkynes afford the β-(E) isomer in chloroform or benzene. One of the strongest attributes of the catalyst systems is that the results were achieved without exclusion of air and without purification of commercially available reagents.

  1,3-双（3-丁基咪唑-1-基）苯二碘化物（1）与Li（2,2,6,6-四甲基哌啶）反应生成游离的双卡宾1,3-双（3-丁基咪唑） -2-亚苄基-1-基）苯（3），已通过光谱表征。将游离双卡宾与[Rh（COD）Cl] 2结合，得到相应的二Rh双（N-杂环卡宾）配合物（4），该配合物在结构上得到了表征。发现二-Rh双卡宾络合物显示出复杂的溶液13 C和1 H NMR光谱，这些光谱被指定为非对映异构体的混合物。双-Rh双卡宾化合物4的晶体结构由一对对映异构的阻转异构体组成。非对映异构的阻转异构体被指定为光谱复杂度的来源。二-Rh二卡宾络合物4和CCC-NHC Rh钳夹络合物2被用作末端炔烃和内部炔烃的硅氢加成反应的催化剂。两种催化剂都是高活性，区域选择性，立体选择性和化学选择性的：末端炔烃主要产生β-（Z）异构体，内部炔烃提供氯仿或苯中的β-（E）异构体。催化剂体系的最强属性之一是在不排除空气且未纯化市售试剂的情况下获得了结果。