(E)-hex-3-en-3-yldiphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-hex-3-en-3-yldiphenylsilane
• 英文别名: [(E)-hex-3-en-3-yl]-diphenylsilane
• 化学式: C₁₈H₂₂Si
• 分子量: 266.458
• InChiKey: IYMFBIRXLBJVKX-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 二苯基硅烷 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 新铜试剂 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以97 %的产率得到(E)-hex-3-en-3-yldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化脂肪族炔烃在水和有氧条件下的单氢硅烷化和二氢硅烷化

  摘要：

  1,1-乙硅烷具有低毒性、高稳定性和独特的结构，是合成用途广泛的结构单元。然而，1,1-乙硅烷的实际合成仍然是一个挑战。尽管有可用的 Fe、Co、La 和 B 催化方案，但使用高活性还原剂（例如 EtMgBr、NaBHEt 3或 KHMDS）不可避免地需要无空气和无湿气的条件。在此，我们报道了在空气和水条件或纯净条件下，镍催化脂肪族末端炔烃的均相单氢硅烷化和二氢硅烷化反应，以高产率提供β-( E )-乙烯基硅烷和1,1-乙硅烷，并具有完全的区域选择性和立体选择性。重要的是，我们的方法是克级可扩展的，并且是镍催化炔烃二氢硅烷化的唯一例子。我们演示了通过在反应容器中逐步添加每种硅烷源来引入不同的甲硅烷基。此外，利用光谱/光谱分析工具对反应中间体进行了表征，并进行了密度泛函理论计算，以了解反应机理以及β-( E )-乙烯基硅烷和1,1-乙硅烷区域选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c00109

文献信息

• Highly Regio‐ and Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes Catalyzed by Tridentate Cobalt Complexes
  作者：Degong Kong、Bowen Hu、Dafa Chen

  DOI：10.1002/asia.201900577

  日期：2019.8

  Several cobalt complexes bearing tridentate (NNN) ligands were synthesized and served as precatalysts for alkyne hydrosilylation with Ph2SiH2. For terminal alkynes, the catalyst L2 b‐CoCl2 was selected, and resulted in the corresponding α‐vinylsilanes with high (Markovnikov) regioselectivity and extensive functional‐group tolerance. For internal diaryl alkynes, the catalyst L2 c‐CoCl2 exhibited the

  合成了带有三齿（NNN）配体的几种钴配合物，并用作用Ph 2 SiH 2进行炔烃氢化硅烷化的预催化剂。对于末端炔烃，选择了催化剂L2 b-CoCl 2，得到的相应的α-乙烯基硅烷具有较高的（马尔可夫尼科夫）区域选择性和广泛的官能团耐受性。对于内部二芳基炔烃，催化剂L2 c-CoCl 2表现出最好的活性，并且在温和的条件下通过合成加成反应提供了E选择性乙烯基硅烷。
• Xantphos Doped POPs-PPh₃ as Heterogeneous Ligand for Cobalt-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Ren-Hao Li、Guo-Liang Zhang、Jia-Xing Dong、Ding-Chang Li、Ying Yang、Ying-Ming Pan、Hai-Tao Tang、Li Chen、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1002/asia.201801241

  日期：2019.1.4

  A Co(acac)2/POL‐Xantphos@10PPh3‐catalyzed hydrosilylation of unsymmetrical internal alkynes with Ph2SiH2 has been developed for the synthesis of highly selective syn‐α‐vinylsilane products. Furthermore, terminal alkynes were also used and gave the products with excellent regioselectivity and a wide functional group tolerance. Because this porous organic polymer combines the selectivity and activity

  已经开发出了用Co 2（PH 2 SiH 2）对不对称内部炔烃进行Co（acac）2 / POL-Xantphos @ 10PPh 3催化的氢化硅烷化反应，用于合成高度选择性的合成α-乙烯基硅烷产物。此外，还使用末端炔烃，使产物具有极好的区域选择性和宽泛的官能团耐受性。因为这种多孔有机聚合物将Xantphos的选择性和活性优点与高浓度PPh 3带来的稳定性优势相结合，所以Co（acac）2 / POL-Xantphos @ 10PPh 3可以多次回收而不会损失活性和选择性。该多相催化剂有望在工业合成中找到有前途的应用。
• Low‐coordinate cobalt(0) <i>N</i> ‐heterocyclic carbene complexes as catalysts for hydrosilylation of alkynes
  作者：Wenli Bai、Jian Sun、Dongyang Wang、Sheng‐Di Bai、Liang Deng

  DOI：10.1002/aoc.6694

  日期：2022.6

  cobalt-based catalysts for hydrosilylation reactions, cobalt (II) and cobalt(I) complexes are the extensively studied ones. In contrast, explorations on cobalt(0) complexes are relatively rare. Presented herein is the investigation on the catalytic performance of low-coordinate cobalt(0) N-heterocyclic carbene (NHC) complexes in the hydrosilylation reaction of alkynes, which disclosed the fine performance

  在开发用于氢化硅烷化反应的钴基催化剂的巨大努力中，钴（II）和钴（I）配合物是被广泛研究的催化剂。相比之下，对钴（0）配合物的探索相对较少。本文介绍了低配位钴 (0) N-杂环卡宾 (NHC) 配合物在炔烃氢化硅烷化反应中的催化性能研究，揭示了 [(CyIDep)Co( η 2 -CH 2 CHSiMe 3 ) 2 ] (CyIDep 表示在咪唑骨架上带有稠合环己基的 1,3-双(2',6'-二乙基苯基)咪唑-2-亚叉基)催化合成-将一系列对称和不对称的内炔烃与 H 2 SiPh 2相加，产生具有高区域选择性的乙烯基硅烷。机理研究表明，催化反应可能在钴 (0)/钴 (II) 循环中进行，并且高选择性受 NHC 配体的空间性质控制。
• Cyclometallated iridium NHC complexes containing self-isomerised ligands as catalysts for hydrosilylation and transfer hydrogenation reactions
  作者：Estefan van Vuuren、Frederick P. Malan、Marilé Landman

  DOI：10.1039/d2nj05727a

  日期：——

  bimetallic complex. Subsequent reactions with a range of imidazolium salts featuring different N-pendant arms were performed, including alkenyl and benzyl tethers. Selectivity with regards to cyclometallation behaviour of the iridium centre was observed in preference for a benzyl cyclometallated product over alkenyl cyclometallation. Benzyl-containing products proved most promising as active catalysts in both

  新型 Ir 基 NHC 配合物 ( 1–4 ) 是使用N -烯基官能化咪唑盐和 Ir( III ) 前体合成的。配合物1代表了一种前所未有的环金属化配合物，据我们所知，这是文献中第一个也是唯一一个非芳香族 C(sp 2 )–H 活化导致 C(sp 3 )–Ir 环金属化产物的例子。在伴随的分子内/异构化过程之后，η 3 -烯丙基键形成到第二个 Ir 中心，从而形成同核双金属络合物。随后与一系列具有不同N的咪唑盐反应-进行了悬垂臂，包括烯基和苄基系链。观察到关于铱中心的环金属化行为的选择性优先于苄基环金属化产物而不是烯基环金属化。事实证明，含苄基的产品在内部炔烃氢化硅烷化反应（1 小时后转化率高达 59%）以及酮和醛底物的转移氢化反应（18 小时后转化率高达 100%）中最有希望用作活性催化剂分别使用 4 和 1 mol% 的催化剂负载。
• Titanocene-Catalyzed Regioselective <i>s</i><i>yn</i>-Hydrosilation of Alkynes
  作者：Tamotsu Takahashi、Fengyu Bao、Guohua Gao、Masamichi Ogasawara

  DOI：10.1021/ol035277t

  日期：2003.9.1

  [GRAPHICS]The titanium catalyst, which was generated in situ from titanocene dichloride and 2 equiv of butyllithium, was found to catalyze hydrosilation of a variety of alkynes with excellent regio- and syn-selectivity.