butyl (cyclohexen-2-yl)-H-phosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: butyl (cyclohexen-2-yl)-H-phosphinate
• 英文别名: butyl (cyclohexen-2-yl)-phosphinate；3-[Butoxy(oxido)phosphaniumyl]cyclohexene；3-[butoxy(oxido)phosphaniumyl]cyclohexene
• 化学式: C₁₀H₁₉O₂P
• 分子量: 202.233
• InChiKey: FEUWQCHHEUJDKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正硅酸丁酯 、 2-环己烯醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 9,9-dimethyl-4,6-bis(diphenylphosphino)xanthene 、 亚膦酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以45%的产率得到butyl (cyclohexen-2-yl)-H-phosphinate
  参考文献：
  名称：

  钯催化次磷酸与烯丙醇的脱水烯丙基化。

  摘要：

  描述了新型的钯催化的H3PO2与烯丙基醇的烯丙基化。在没有添加剂的情况下，形成磷-碳键的反应会生成烯丙基-H-次膦酸和水。伯H-次膦酸的收率极高，而仲H-次膦酸反应迟钝。还描述了可重复使用的聚合物负载的催化剂。该反应提供了对H-次膦酸无害环境的方法。

  DOI：

  10.1021/ol061828e

文献信息

• Palladium-Catalyzed Reactions of Hypophosphorous Compounds with Allenes, Dienes, and Allylic Electrophiles:  Methodology for the Synthesis of Allylic <i>H</i>-Phosphinates
  作者：Karla Bravo-Altamirano、Isabelle Abrunhosa-Thomas、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/jo702542a

  日期：2008.3.1

  phosphinate, which then led to the development of a Pd-catalyzed rearrangement of preformed allylic phosphinates esters and, ultimately, to a catalytic dehydrative allylation of hypophosphorous acid with allylic alcohols. The reactions disclosed herein constitute efficient synthetic approaches, not only to prepare allylic H-phosphinic acids but also their esters via one-pot tandem processes. In addition

  次磷化合物 (MOP(O)H 2 , M = H, R 3 NH) 在温和条件下有效地参与金属催化的丙二烯、二烯和活化烯丙基亲电试剂的 C-P 键形成反应。催化系统 Pd 2 dba 3 /xantphos 对于避免或最小化次磷酸衍生物可用的竞争性还原转移-氢化途径至关重要。对烯丙基化机制的进一步研究提供了类似的乙酸烯丙酯-烯丙基次膦酸酯，然后导致了预先形成的烯丙基次膦酸酯的 Pd 催化重排的发展，并最终导致次磷酸与烯丙醇的催化脱水烯丙基化。本文公开的反应构成了有效的合成方法，不仅通过一锅串联法制备烯丙基H-次膦酸而且制备它们的酯。此外，还证明了H-次膦酸盐作为用于制备其他有机磷化合物的有用合成子的潜力。