(2-cyclohexylethyl)(phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2-cyclohexylethyl)(phenyl)silane
• 英文别名: 2-Cyclohexylethyl(phenyl)silane；2-cyclohexylethyl(phenyl)silane
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: WAEIPAYIGQCIKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-cyclohexylethyl)(phenyl)silane 、 hept-1-yn-1-yl(phenyl)sulfane 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到(Z)-(2-cyclohexylethyl)(phenyl)(1-(phenylthio)hept-1-en-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化和镍催化实现立体定义的三取代烯基硅烷的合成。

  摘要：

  通过氢化硅烷化的三取代烯基硅烷的区域选择性和立体选择性合成是具有挑战性的。本文中，我们报道了以B（C6F5）3为催化剂向硫代炔烃中的硅烷的第一个β-抗选择性加成反应。反应显示出广泛的底物范围。通过CS键的Ni催化的立体保持性交叉偶联反应，证明该产物是其他三取代的烯基硅烷的有用中间体。一项机理研究表明，硫代炔对活化的甲硅烷基中间体的亲核攻击可能是决定速率的步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04505
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基环己烷 、 苯硅烷 在 [Zr{(Dipp)₂DAD}(CH₂SiMe₃)₂] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-cyclohexylethyl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂-丁二烯配体的 钛和锆配合物：催化氢化硅烷化反应的合成，结构和用途†

  摘要：

  我们在这里报告了许多通过盐复分解反应合成的钛和锆的双阴离子1,4-二氮杂-1,3-丁二烯络合物。CpTiCl 3或Cp 2 TiCl 2与N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯的二锂盐反应[ 1 ; 缩写（卜先生）2 DADLi 2 ]，得到的单环戊二烯基钛配合物[η 5 -CpTi（（迪普）2 DAD）CL]（2）轴承双阴离子烯二酰胺配位体，而二氯二茂锆的类似反应（CP 2 ZrCl 2）与二锂盐图1给出了双环戊二烯基锆配合物[Cp 2 Zr {（Dipp）2 DAD}]（3）。所述金属配合物二氯化钛[Ti（（迪普）2 DAD）氯2 ]（4）和[{（迪普）2 DADZrCl（μ-Cl）的} 2（κ 3 -Cl）（李）（OET 2）2 ]（在室温下，通过1与无水金属四氯化物以1：1摩尔比在乙醚中的反应获得5）。同时，均纯钛络合物[Ti {（（Dipp）2 DAD）}

  DOI：

  10.1039/c4dt02013h

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regiodivergent Hydrosilylation of Vinylarenes and Aliphatic Alkenes: Ligand- and Silane-Dependent Regioselectivities
  作者：Chao Wang、Wei Jie Teo、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acscatal.6b02518

  日期：2017.1.6

  hydrosilylation of alkenes catalyzed by catalysts generated in situ from bench-stable Co(acac)2 and phosphine- or nitrogen-based ligands. A wide range of vinylarenes and aliphatic alkenes reacted to afford either branched (45 examples) or linear (37 examples) organosilanes in high isolated yields (average: 84%) and high regioselectivities (from 91:9 to >99:1). This transformation tolerates a variety of functional

  我们报告了由台式稳定Co（acac）2原位生成的催化剂催化的烯烃的区域发散性氢化硅烷化和基于膦或氮的配体。各种各样的乙烯基芳烃和脂肪族烯烃发生反应，从而以高分离产率（平均：84％）和高区域选择性（从91：9到> 99：1）提供支链（45例）或直链（37例）有机硅烷。该转化耐受各种官能团，包括醚，甲硅烷氧基，硫醚，环氧化物，卤素，胺，酯，硼酸酯，乙缩醛，氰基和酮部分。机理研究表明，钴/双膦系统催化的烯烃的硅氢化反应遵循Chalk-Harrod机理（带有Co-H中间体），而钴/吡啶-2,6-二亚胺系统的催化烯烃的硅氢化反应遵循修改后的Chalk-Harrod机制（带有Co-Si中间物）。
• A β-diketiminate manganese catalyst for alkene hydrosilylation: substrate scope, silicone preparation, and mechanistic insight
  作者：Tufan K. Mukhopadhyay、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1039/c8sc02768d

  日期：——

  A (BDI)Mn catalyst has been found to hydrosilylate olefins and the observed selectivity can be attributed to alkene insertion.

  一种（BDI）Mn催化剂已被发现可以对烯烃进行氢硅化反应，观察到的选择性可以归因于烯烃插入。
• Amine-Activated Iron Catalysis: Air- and Moisture-Stable Alkene and Alkyne Hydrofunctionalization
  作者：Amy J. Challinor、Marc Calin、Gary S. Nichol、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/adsc.201600570

  日期：2016.7.28

  an air‐ and moisture‐stable iron(II) pre‐catalyst for alkene and alkyne hydrofunctionalization reactions. This amine activation has enabled the highly operationally simple hydrosilylation and hydroboration of alkenes and alkynes using just 0.25–2 mol% iron catalyst and 1–25 mol% amine. Significantly, these reactions proceed in equal yield under both air and inert reaction conditions.

  一种简单的烷基胺[（i Pr）2 NEt]已用于活化对空气和水分稳定的铁（II）预催化剂，用于烯烃和炔烃的加氢官能​​化反应。这种胺活化仅使用0.25–2 mol％的铁催化剂和1–25 mol％的胺即可实现烯烃和炔烃的高度操作简单的氢化硅烷化和氢硼化。明显地，这些反应在空气和惰性反应条件下均以相等的产率进行。
• Activation of Ene-Diamido Samarium Methoxide with Hydrosilane for Selectively Catalytic Hydrosilylation of Alkenes and Polymerization of Styrene: an Experimental and Theoretical Mechanistic Study
  作者：Jianfeng Li、Chaoyue Zhao、Jinxi Liu、Hanmin Huang、Fengxin Wang、Xiufang Xu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01670

  日期：2016.9.6

  syndiospecific polymerization of styrene upon activation with phenylsilane and regioselective hydrosilylation of styrenes and nonactivated terminal alkenes. Unprecedented regioselectivity (>99.0%) for both types of alkenes has been achieved with the formation of Markovnikov and anti-Markovnikov products in high yields, respectively, whereas the polymerization of styrene resulted in the formation of syndiotactic

  掺有烯二酰胺配体L（DME）Sm（μ-OMe）2 Sm（DME）L（1 ; L = [DipNC（Me）C（Me）NDip] 2–的二甲基，Dip = 2,6- i（Pr 2 C 6 H 3和DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）已经被制备并在结构上表征。综合大楼1苯硅烷活化和苯乙烯与非活​​化末端烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应催化苯乙烯的间同特异性聚合。分别以高收率形成Markovnikov和抗Markovnikov产物，实现了两种烯烃前所未有的区域选择性（> 99.0％），而苯乙烯的聚合导致间同立构的甲硅烷基封端的低聚苯乙烯的形成。动力学实验和密度泛函理论计算有力地支持了由Sm–OMe键1与PhSiH 3的σ键复分解生成的氢化mar中间体。。另外，观察到的用于氢化硅烷化和聚合的区域选择性与计算的能量分布一致，这表明庞大的烯-二叠氮配体和氢化sa中间体对于区域和立体选择性具有重要作用。
• Rapid, Regioconvergent, Solvent-Free Alkene Hydrosilylation with a Cobalt Catalyst
  作者：Chi Chen、Maxwell B. Hecht、Aydin Kavara、William W. Brennessel、Brandon Q. Mercado、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.5b08611

  日期：2015.10.21

  Alkene hydrosilylation is typically performed with Pt catalysts, but inexpensive base-metal catalysts would be preferred. We report a Co catalyst for anti-Markovnikov alkene hydrosilylation that can be used without added solvent at low temperatures with low loadings, and can be generated in situ from an air-stable precursor that is simple to synthesize from low-cost, commercially available materials

  烯烃氢化硅烷化通常用 Pt 催化剂进行，但廉价的贱金属催化剂将是优选的。我们报告了一种用于抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的 Co 催化剂，该催化剂可以在低温下以低负载量使用而无需添加溶剂，并且可以由空气稳定的前体原位生成，该前体易于从低成本的市售材料合成. 此外，Co 催化剂的混合物进行串联催化烯烃异构化/氢化硅烷化反应，将多种己烯异构体转化为相同的终端产物。这种区域会聚反应使用异构化作为好处而不是障碍。