(2,4-二硝基苯基)苯甲酸酯 | 1523-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 中文名称: (2,4-二硝基苯基)苯甲酸酯
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl benzoate
• 英文别名: 2,4-Dinitrophenyl-benzoat；Benzoesaeure-(2,4-dinitro-phenylester)；(2,4-dinitrophenyl) benzoate
• CAS: 1523-15-5
• 化学式: C₁₃H₈N₂O₆
• 分子量: 288.216
• InChiKey: HQRCXANPDFUQGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-二硝基苯基)苯甲酸酯 在 盐酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 生成 N-(2-phenylbenzo[d]oxazol-5-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Kym, Chemische Berichte, 1899, vol. 32, p. 1428

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Benzil-α-anti(CO)-[O-(2,4-dinitrophenyl)-monoxim] 在 (decomposition) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (2,4-二硝基苯基)苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  腈分解反应机理

  摘要：

  α-酮肟PhCO·C（Ph）NOH（I）和2,4,6-Me 3 C 6 H 2 CO·C（Ph）反型的2,4-二硝基苯醚的处理NOH（II）与亲核试剂OH -，OME -，OPR异通向贝克曼碎片与苄腈的形成及相应的苯甲酸或2,4,6-三甲基酸。苯甲肟肟醚与BuO t –和NH 3之间发生类似的反应，而这些亲核试剂取代了（II）醚的2,4-二硝基苯基环。（II）与OH的2,4-二硝基苯基醚的反应-，OME -和OPr i –遵循二阶动力学，排除了涉及速率确定2,4,6-三甲基苯甲酰基阳离子形成的机理。在醚经受溶剂化条件后，即回收在羰基上标记的（II）的（II）的回收的2,4-二硝基苯基醚中氧-18含量的检查。在二恶烷水中的氢氧化钠溶液没有显示出18的氧损失。根据这些观察结果，讨论了贝克曼片段化反应的机理。当将（I）和（II）的2，4-二硝基苯基醚在乙腈或苯中加热时，形成苄腈和2，4-二硝基苯

  DOI：

  10.1039/j29690000593

文献信息

• Footprint Catalysis. III. Inducible Alteration of Substrate Specificities of Silica(Alumina) Gel Catalysts for 2,4-Dinitrophenolysis of Toluic Anhydrides by Footprint Imprinting
  作者：Kensaku Morihara、Eiko Tanaka、Yuko Takeuchi、Kazue Miyazaki、Nami Yamamoto、Yoshimi Sagawa、Eriko Kawamoto、Toyoshi Shimada

  DOI：10.1246/bcsj.62.499

  日期：1989.2

  A tailor-made catalyst design was attempted for a required substrate specificity by the authors’ footprint imprinting method. Two silica(alumina) footprint catalysts were prepared by imprinting with N-benzoylbenzenesulfonamide (1) and N-(p-toluoyl)-p-toluenesulfonamide (2) from the same aluminum ion-doped silica gel. Their catalytic effects upon 2,4-dinitrophenolysis of benzoic anhydride, p-, m-, and o-toluic anhydrides were compared in order to find any difference in substrate specificities. The catalyst prepared by imprinting with 1 showed the largest specificity(kcat⁄Km) toward benzoic anhydride, whereas the catalyst prepared with 2 showed the largest specificity toward p-toluic anhydride. This finding evidently demonstrated that the substrate specificities of footprint catalytic sites are alterable, as required through selecting appropriate transition state analogs as template molecules for footprint marking.

  作者通过脚印印迹法尝试为所需的底物特异性设计定制催化剂。通过用N-苯甲酰苯磺酰胺（1）和N-（对甲苯酰）-对甲苯磺酰胺（2）印迹，从相同铝离子掺杂的硅胶中制备了两种硅胶（氧化铝）脚印催化剂。比较它们在苯甲酸酐、对位、间位和邻位甲苯酸酐的2,4-二硝基苯酚解中的催化效果，以寻找底物特异性的差异。通过1印迹制备的催化剂对苯甲酸酐显示出最大的特异性（kcat/Km），而通过2印迹制备的催化剂对对甲苯酸酐显示出最大的特异性。这一发现显然表明，通过选择适当的过渡态类似物作为模板分子进行脚印标记，脚印催化位点的底物特异性是可以改变的，以满足需求。
• Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzoates and Y-Substituted Phenyl Benzoates in MeCN: Effect of the Reaction Medium on Rate and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Sang-Eun Jeon、Jin-Ah Seok

  DOI：10.1002/chem.200500647

  日期：2006.1.23

  indicating that the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group does not affect the rate-determining step (RDS) or reaction mechanism. The Hammett correlation with sigma- constants also exhibits good linearity with a large slope (rho(Y) = 3.54) for the reactions of 2 a-h with piperidine, implying that the leaving-group departure occurs at the rate-determining step. Aminolysis of 2,4-dinitrophenyl

  分光光度法测定了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1af）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2ah）与一系列脂环族仲胺的反应的二级速率常数（k（N））在25.0 +/- 0.1摄氏度下的MeCN。MeCN中的k（N）值仅比H2O中的稍大，尽管所研究的胺在非质子溶剂中的碱性比H2O中的碱性高约8 pK（a）单位。1 af的氨解的Yukawa-Tsuno图是线性的，表明非离去基团中取代基X的电子性质不影响速率确定步骤（RDS）或反应机理。对于2 ah与哌啶的反应，具有sigma常数的Hammett相关性也表现出良好的线性，且具有较大的斜率（rho（Y）= 3.54），暗示离开组离开发生在速率确定步骤。2,4-二硝基苯甲酸苯甲酸酯（1 c）的酶解作用产生线性布朗斯台德图，β（nuc）值为0.40，这表明攻击胺与1 c的羰基碳原子之间的键形成几乎不进行。过渡状态（TS）。提出了一种协同机制，用于MeCN中1
• Kinetics and mechanism of the hydrolysis of substituted phenyl benzoates catalyzed by theo-iodosobenzoate anion
  作者：Omar A. El Seoud、Monica F. Martins

  DOI：10.1002/poc.610081003

  日期：1995.10

  The o-iodosobenzoate (IBA−)-catalyzed hydrolysis of the following esters was studied spectrophotometrically: 4-nitrophenyl 4-X-benzoate (series I, a–e, X = CH3, H, Cl, CN, NO2), 4-Y-phenyl 4-nitrobenzoate (series II, a–d, Y = CH3, H, Cl, CN), 2,4-dinitrophenyl 4-X-benzoate (series III, b–e, X = H, Cl, CN, NO2) and 4-Y-phenyl 2,4-dinitrobenzoate (series IV, a–e, Y = CH3, H, Cl, CN, NO2). Direct detection

  的Ô -iodosobenzoate（IBA - ）-催化以下的酯的水解用分光光度计研究：4-硝基苯基4-X-苯甲酸甲酯（系列I，A-E，X = CH 3，是H，Cl，CN，NO 2）， 4-Y-苯基4-硝基苯甲酸酯（II系列，a–d，Y = CH 3，H，Cl，CN），2,4-二硝基苯基4-X-苯甲酸酯（III系列，b–e，X = H， Cl，CN，NO 2）和4-Y-苯基2,4-二硝基苯甲酸酯（系列IV，ae，Y = CH 3，H，Cl，CN，NO 2）。直接检测反应中间体，即1-（4-硝基苯甲酰氧基）-1,2-苯并三酚-3（1 H） -酮，由离去基团，该小的动力学溶剂同位素效应和快速催化剂“营业额”表明，催化由IBA的机构的情况下（一般碱）催化的-是亲核的。催化速率常数，活化参数和Hammett方程的应用表现出以下机理特征：反应的第一步，即导致上述中间体形成的反应是不可逆的，离去基团
• Benzoyl peroxide–imidazole: a novel and efficient reagent for the mild conversion of alcohols or phenols into benzoates
  作者：Najmeh Nowrouzi、Seyedeh Zahra Alizadeh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.101

  日期：2013.5

  A very mild, one-pot, and expedient protocol for the conversion of alcohols and phenols into their corresponding benzoates using imidazole and benzoyl peroxide as a novel reagent is described.

  描述了一种非常温和，一锅又方便的方案，用于使用咪唑和过氧化苯甲酰作为新型试剂将醇和酚转化为相应的苯甲酸酯。
• Zinc oxide (ZnO) as a new, highly efficient, and reusable catalyst for acylation of alcohols, phenols and amines under solvent free conditions
  作者：Mona Hosseini Sarvari、Hashem Sharghi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.002

  日期：2005.11

  Zinc oxide (ZnO) is a highly efficient catalyst for the acylation of a variety of alcohols, phenols and amines with acid chlorides or acid anhydrides under solvent free conditions. Primary, secondary, tertiary, allylic and benzylic alcohols, diols and phenols with electron donating or withdrawing substituents can be easily acylated in good to excellent yield.

  氧化锌（ZnO）是高效的催化剂，可在无溶剂条件下用酰氯或酸酐酰化各种醇，酚和胺。具有给电子或吸电子取代基的伯，仲，叔，烯丙基和苄基醇，二醇和苯酚可以容易地被酰化，具有良好或优异的产率。