(3,4-双((三甲基甲硅烷基)乙炔基)六-3-蒽-1,5-二炔-1,6-二基)双(三甲基硅烷) | 55660-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (3,4-双((三甲基甲硅烷基)乙炔基)六-3-蒽-1,5-二炔-1,6-二基)双(三甲基硅烷)
• 英文名称: 1,6-bis(trimethylsilyl)-3,4-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-hex-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: Tetrakis(trimethylsilylethynyl)ethene；trimethyl-[6-trimethylsilyl-3,4-bis(2-trimethylsilylethynyl)hex-3-en-1,5-diynyl]silane
• CAS: 55660-76-9
• 化学式: C₂₂H₃₆Si₄
• 分子量: 412.87
• InChiKey: BOEVHVGVPUAQBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  199-201 °C
• 沸点：
  386.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,4-双((三甲基甲硅烷基)乙炔基)六-3-蒽-1,5-二炔-1,6-二基)双(三甲基硅烷) 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以87%的产率得到3,4-二乙烯基-3-烯-1,5-二烯
  参考文献：
  名称：

  四乙炔：用于全碳网络和富碳纳米材料的完全交叉共轭的π电子发色团和分子支架

  摘要：

  描述了通过新开发的合成路线制备四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己基-3-烯-1,5-二炔）1以及多种多样的单，双和三保护的衍生物。这些完全交叉共轭的分子是二维全C网络和具有异常结构和电子特性的新型富含C的纳米结构的通用构建基块和前体，例如具有乙炔基化的膨胀的径向烯，或具有新型聚三乙炔骨架的分子线和聚合物。所有这些路线中的关键一步是Corey-Fuchs醛和酮的二溴代烯烃聚合。甲硅烷基保护的penta-1,4-diyn-3-ones的二溴代烯烃化反应生成相应的二溴代亚甲基衍生物，该衍生物通过两倍的Pd催化的炔烃偶联反应转化为四乙炔基乙烯衍生物。在具有游离顺式或反式-二烯炔基部分的四乙炔的路线中，醛基的二溴代烯烃化反应生成了双晶的二溴代乙烯，在与LDA消除/金属化后，再用H +淬灭或其他亲电子试剂，可以高产率产生游离或取代的乙炔基。四保护基和三保护基四乙炔基是相当稳定的化合物，可以以纯净形式分离

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780104
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynyl(trimethyl)silane,bromide 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0~150.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 10.08h， 生成 (3,4-双((三甲基甲硅烷基)乙炔基)六-3-蒽-1,5-二炔-1,6-二基)双(三甲基硅烷)
  参考文献：
  名称：

  1,1,2,2-四乙炔乙烷：四乙炔的合成子和乙炔分子支架的模块†

  摘要：

  合成功能化的1,1,2,2-四乙炔基乙烷（= 3,4-二乙炔基六-1,5-二炔）作为四乙炔基（3,4-二乙炔己基-3-烯-1,5-二炔）的合成子报道了针对分子碳带3和4的合成的三维炔属分子支架的结构单元（方案1）。草酸二乙酯与（三烷基甲硅烷基）乙炔基格氏试剂反应，得到甲硅烷基保护的3,4-二乙炔基六-1,5-二炔-3,4-二醇7和8，它们以高收率转化成环状碳酸酯9和环状原酸酯10-13，分别（方案2）。通过X射线晶体学阐明了9和10的固态结构。平稳除去9、10和12中的炔基保护基团，以几乎定量的产率得到游离的丁炔14-16，为相对稳定的油（方案3）。原酸酯15和16与碘苯进行Pd催化的交叉偶联，得到四苯基衍生物17和18（方案4）。热酸催化消除12和13中的原酸酯部分制备了甲硅烷基保护的四乙炔基乙烯19和20，并得出了这些完全二维共轭的π-发色团的新颖，简单的三步合成方法（方案5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790306

文献信息

• Unlocking Acyclic π-Bond Rich Structure Space with Tetraethynylethylene–Tetravinylethylene Hybrids
  作者：Kelsey L. Horvath、Nicholas L. Magann、Madison J. Sowden、Michael G. Gardiner、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jacs.9b08885

  日期：2019.12.18

  Literature reports describe tetraethynylethylene (TEE) as unstable but tetravinylethylene (TVE) as stable. The stabilities of these two known compounds are reinvestigated, along with those of five unprecedented TEE-TVE hybrid compounds. The five new C10 hydro-carbons possess a core, tetrasubstituted C=C bond carrying all possible combinations of vinyl and ethynyl groups. A unified strategy is described

  文献报道称四乙炔 (TEE) 不稳定，而四乙烯基乙烯 (TVE) 稳定。重新研究了这两种已知化合物以及五种前所未有的 TEE-TVE 杂化化合物的稳定性。五个新的 C10 碳氢化合物具有核心的四取代 C=C 键，带有乙烯基和乙炔基的所有可能组合。描述了它们合成的统一策略，因此交叉共轭的酮被二溴烯烃化然后交叉偶联。由于一个不正确但仍然广泛持有的信念，即富含 π 键的碳氢化合物本质上是不稳定的，因此引入了一组标准化的稳健性测试。尽管只有 TVE 能够以纯净形式储存，但所有七种碳氢化合物在稀溶液中都非常坚固，通常暴露于中等热量、光、空气和酸中。报道了 TEE 的第一个 X 射线晶体结构。通过电子吸收光谱和相关的计算研究确定基于构象偏好的杂交亚群。这些新的无环 π 键富系统在生产稳定的共轭富碳材料和逐步经济目标合成方面具有广泛的、未开发的潜力。
• Towards the Synthesis of Tetraethynylallene
  作者：Tim Lange、Jan-Dirk van Loon、Rik R. Tykwinski、Martin Schreiber、François Diederich

  DOI：10.1055/s-1996-4249

  日期：1996.4

  Synthetic routes towards tetraethynylallene (4), a perethynylated modular entity for the construction of three-dimensional all-carbon networks and all-carbon backbone polymers with a stepladder or helical structure, are presented. They comprise propargylic rearrangements, cyclopropanations with carbenes, Peterson and Wittig-type olefinations, and alkylations of ketones with α-bromovinyl anions.

  合成四乙炔基烯（4）的路线被提出，这是一种用于构建三维全碳网络和具有阶梯或螺旋结构的全碳骨干聚合物的全乙炔基模块实体。这些路线包括丙炔重排、与卡宾的环丙烷化、Peterson和Wittig型烯化以及酮与α-溴乙烯阴离子的烷基化。
• A simple synthesis of tetraethynylethenes and representative molecular structures of some dicobalt derivatives
  作者：Olivia F Koentjoro、Philipp Zuber、Horst Puschmann、Andres E Goeta、Judith A.K Howard、Paul J Low

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)02191-5

  日期：2003.3

  6-bis(trimethylsilyl)-3,4-bis(trimethylsilylethynyl)-hex-3-ene-1,5-diyne with [Co2(CO)6(L2)] [L2=(CO)2 or μ-dppm] affords complexes in which one or two (trans) acetylene moieties are coordinated by a dicobalt fragment.

  在回流的三乙胺中，钯-铜催化四氯乙烯与末端乙炔RCCH（R = SiMe 3，C 6 H 5，C 6 H 4 CN-4）的交叉偶联反应，可以分离出30-60％的产率得到相应的四乙炔基。1,6-双（三甲基甲硅烷基）-3,4-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）-己-3-烯-1,5-二炔与[Co 2（CO）6（L 2）] [L 2 =（ （CO）2或μ-dppm]提供了一种复合物，其中一个或两个（反式）乙炔部分由二叶草片段配位。
• Synthesis of a Series of Diiron Complexes Based on a Tetraethynylethene Skeleton and Related C₆-Enediyne Spacers, (dppe)Cp*Fe−C⋮CC(R)C(R)C⋮C−FeCp*(dppe):  Tunable Molecular Wires
  作者：Munetaka Akita、Yuya Tanaka、Chie Naitoh、Takehiro Ozawa、Nobuhiko Hayashi、Makoto Takeshita、Akiko Inagaki、Min-Chul Chung

  DOI：10.1021/om060403t

  日期：2006.10.1

  complexes as molecular wires has been evaluated on the basis of the comproportionation constants (KC) obtained by electrochemical measurements and the Vab values obtained from the spectral parameters of the intervalence charge transfer bands of the isolated monocationic radical species appearing in the near-IR region. As a result, the C6-enediyne complexes turn out to be excellent molecular wires, with KC

  一系列带有FeCp *（dppe）（Fe）端盖的3,4-二取代的（h​​ex-3-ene-1,5-diyne-1,6-diyl）diron配合物Fe -C⋮CC（C）C （R）C⋮C- Fe（R = H，C⋮C-SiMe 3，C⋮C-H，C 6 H 5，p -C 6 H 4 CF 3），以及相关的（octa-3,5二烯-1,7-二炔-1,8-二基）diron络合物，铁-C⋮C-C（H）C（H）C（H）C（H）C⋮C-铁，已经被制备并评估了它们作为分子丝的性能。烯炔配合物是通过亚乙烯基中间体[ Fe C C（H）C（R）C（R）C（H）合成的衍生自相应的末端炔烃或Me 3 Si保护的前体（XC⋮CCC（C）C⋮C-X； X = H，SiMe 3）的C Fe ] 2+，其产品已经在光谱学和结晶学上表征。基于通过电化学测量获得的配分常数（K C）和从分离的单阳离子自由基的间隔电荷转移带的光谱参数获得的V
• 一种β-石墨二炔纳米薄膜及其制备方法与应 用
  申请人：北京大学

  公开号：CN106748622B

  公开（公告）日：2018-04-17

  本发明公开了一种β‑石墨二炔纳米薄膜及其制备方法与应用。该方法包括如下步骤：以铜箔或任意表面覆盖有铜箔的基底为反应基底，将四炔基乙烯与二胺类化合物于溶剂中进行偶联反应，反应完毕得到所述β‑石墨二炔薄膜。本方法采用优化改进的Glaser‑Hay偶联反应，工艺简便，能够在铜箔基底表面上大规模制备厘米尺寸级别的β‑石墨二炔纳米薄膜，该薄膜性质稳定，表面连续均一，其电导率可达3.47×10‑6S·m‑1，是一种具有新奇电子结构的二维纳米碳材料，在催化材料、电子器件、催化和材料等领域中具有潜在的应用前景。