(E)-2-丁烯-1-醇锂盐 | 84987-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: (E)-2-丁烯-1-醇锂盐
• 英文名称: (E)-2-buten-1-ol lithium salt
• 英文别名: lithium (E)-2-buten-1-oxide；lithium crotyloxide；lithium;(E)-but-2-en-1-olate
• CAS: 84987-70-2
• 化学式: C₄H₇O*Li
• 分子量: 78.04
• InChiKey: KUSCFHMOBHTPPJ-SQQVDAMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.07
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基丙酰胺 、 (E)-2-丁烯-1-醇锂盐 在 五氯化磷 作用下， 生成 (E)-2-buten-1-yl N-phenylpropanimidate
  参考文献：
  名称：

  正苯基丙二酸酯的o→c热重排

  摘要：

  适当取代的N-苯基-烯丙二酸酯1被显示在加热时会发生优先的O→Cσ重排。该反应的非对映选择性类似于在原酸酯克莱森重排中观察到的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86212-8

文献信息

• A novel binaphthylamine auxiliary for asymmetric imidate claisen rearrangement
  作者：Benno Hungerhoff、Peter Metz

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00978-3

  日期：1999.12

  The enantiomerically pure methyl substituted binaphthylamine 7 has been prepared via a regioselective directed ortho-metallation of the methoxy substituted binaphthyl carboxylic acid 5 as the key step and used as an auxiliary for asymmetric imidate Claisen rearrangement. Excellent auxiliary induction as well as simple (anti/syn) diastereoselection was achieved.

  对映体纯的甲基取代的联萘胺7已经通过对甲氧基取代的联萘羧酸5进行区域选择性的定向邻位金属化制备，作为关键步骤，并用作不对称的亚氨酸酯克莱森重排的辅助剂。实现了出色的辅助感应以及简单的（反/ syn）非对位选择。
• Claisen rearrangement of N-silyl ketene N,O-acetals generated from allyl N-phenylimidates
  作者：Peter Metz、Cornelia Linz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89670-8

  日期：1994.3

  O-acetals 5 which undergo a Claisen rearrangement to yield γ,δ-unsaturated anilides 3 after hydrolytic work-up. The temperature for the rearregement step is dependent on the nature of the substituent R2 in 5. Ketene acetals 5 with R2 = H rearrage readily at room temperature, while heating at 130 °C is required if R2≠H. The degree of simple diastereoselection attainable for the conversion of 1 to 3 is strongly

  烯丙基N-苯基亚氨酸酯1的去质子化和随后的N-甲硅烷基化导致N-甲硅烷基烯酮N，O-乙缩醛5经过水解后进行克莱森重排，以产生γ，δ-不饱和的酸酐3。用于rearregement步骤的温度依赖于取代基R的性质2在5。室温下，R 2 = H重排的乙缩醛5，如果R 2 ≠H，则需要在130°C加热。从1转换为3可获得的简单非选择性选择度取代基R 4的大小强烈地影响R 2。当R 4 > H时，通过船形过渡态有效抑制重排途径可导致优异的抗/顺式选择性。从几个烯丙基N-苯基亚氨酸酯和N-甲硅烷基烯酮N，O-缩醛获得的NOE差异数据支持了这一原理。
• Efficient synthesis of 3-substituted lactams using meerwein eschenmoser claisen [3,3] sigmatropic rearrangements.
  作者：Brian Coates、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79904-7

  日期：1991.8

  3-Allyl substituted five, six and seven membered ring lactams are readily available in good yields and reasonable selectivity by a formal Meerwein Eschenmoser Claisen [3,3] rearrangement, using the readily available N,N-dialkylalkoxymethylene iminium salts and lithium alkoxides derived from allyl alcohols.

  通过正式的Meerwein Eschenmoser Claisen [3,3]重排，使用易于获得的N，N-二烷基烷氧基亚甲基亚胺盐和由锂衍生的醇锂，可以很容易地以高收率和合理的选择性获得3-烯丙基取代的五，六和七元内酰胺烯丙醇。
• Highly Enantioselective Claisen Rearrangement of Imidates Derived from Primary Allyl Alcohols
  作者：Peter Metz、Benno Hungerhoff

  DOI：10.1021/jo970123a

  日期：1997.6.1

  A highly enantioselective and diastereoselective Claisen rearrangement of N-arylimidates derived from an axially chiral binaphthylamine auxiliary is reported. Upon deprotonation of the imidates with lithium diethylamide, the resultant azaenolates rearrange at 0 degrees C to give anti alpha,beta-disubstituted, gamma,delta-unsaturated N-binaphthyl amides. A iodolactonization/zinc reduction sequence readily

  报道了衍生自轴向手性联萘胺助剂的N-芳基亚氨酸酯的高度对映选择性和非对映选择性克莱森重排。用二乙酰胺锂使酰亚胺化物去质子化后，所得的氮杂烯化物在0℃下重排，得到抗α，β-二取代的，γ，δ-不饱和的N-联萘酰胺。碘内酯化/锌还原顺序可以轻松地将这些酰胺转化为91-95％ee的相应羧酸，并可以有效回收手性助剂。
• The enantioselective fluoroacetamide acetal claisen rearrangements of N-fluoroacetyl-trans-(2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidine
  作者：Takashi Yamazaki、John T Welch、Janet S Plummer、Rayomand H Gimi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92145-2

  日期：1991.1

  Optically active monofluorinated amides were prepared via the amide acetal Claisen rearrangement and the establishment of the absolute stereochemistry of the rearranged products proved that the chiral auxiliary directed the approach of the crotyl fragment to the Si face of the (E)-N,O-ketene acetal. The general utility of this type of rearrangement is also discussed.

  通过酰胺缩醛克莱森重排制备旋光性单氟酰胺，重排产物的绝对立体化学的建立证明手性助剂将巴豆基片段引向（E）-N，O-烯酮的Si面缩醛。还讨论了这种类型的重排的一般用途。