tert-butyl(cyclohept-1-en-1-yloxy)dimethylsilane | 68081-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(cyclohept-1-en-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: 1-Tert-butyldimethylsiloxy-1-cycloheptene；tert-butyl-(cyclohepten-1-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 68081-19-6
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: NZSSUERHGJQNLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(cyclohept-1-en-1-yloxy)dimethylsilane 在 三氟乙酸 copper diacetate 、 硫酸 、 水 、 双氧水 、 iron(II) sulfate 作用下， 反应 1.5h， 生成 6-庚烯酸
  参考文献：
  名称：

  由甲硅烷基烯醇醚合成α，ω-二羧酸和不饱和羧酸

  摘要：

  已经描述了通过金属离子促进环状α-叔丁基-二甲基甲硅烷氧基氢过氧化物的开环合成α，ω-二羧酸和不饱和一元羧酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85919-5
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 环庚酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到tert-butyl(cyclohept-1-en-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由位阻酮合成叔丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚

  摘要：

  酮与叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和胺碱快速反应，以高收率形成叔丁基二甲基甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81731-7

文献信息

• Direct Access to Primary Amines from Alkenes by Selective Metal‐Free Hydroamination
  作者：Yi‐Dan Du、Bi‐Hong Chen、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202016679

  日期：2021.4.26

  selective synthesis of primary amines from easily available precursors is attractive yet challenging. Herein, we report the rapid synthesis of primary amines from alkenes via metal‐free regioselective hydroamination at room temperature. Ammonium carbonate was used as ammonia surrogate for the first time, allowing for efficient conversion of terminal and internal alkenes into linear, α‐branched, and α‐tertiary

  由容易获得的前体直接和选择性合成伯胺是有吸引力的，但仍具有挑战性。在此，我们报道了室温下通过无金属的区域选择性加氢胺从烯烃快速合成伯胺的方法。碳酸铵首次用作氨替代物，可在温和条件下将末端和内部烯烃有效转化为线性，α支化和α叔伯胺。该方法提供了一种直接而有效的方法，可用于制药化学和其他领域特别感兴趣的各种先进的，高度官能化的伯胺。
• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Cyclic Enol Silyl Ethers with Donor-Acceptor Cyclopropanes: Accessing<i>3a</i>-Hydroxy [<i>n</i>.3.0]Carbobicycles
  作者：Hao Xu、Jian-Ping Qu、Saihu Liao、Hu Xiong、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201300032

  日期：2013.4.2

  bisoxazoline (BOX)/CuII catalyst. This reaction works well with cyclic enol silyl ethers of different sizes, and can be extended to dienol and benzene‐fused substrates, thus providing an effective and general access to a range of 3a‐hydroxy [n.3.0]carbobicycles which are found as a core structure in many natural products. TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl.

  新的保险丝：使用新的双恶唑啉（BOX）/ Cu II催化剂实现了标题反应。该反应适用于不同大小的环状烯醇甲硅烷基醚，并且可以扩展至二烯醇和苯稠合的底物，从而提供有效且普遍的接触范围为3a-羟基[ n。3.0]碳双环被发现是许多天然产物的核心结构。TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Chiral Zinc(II)‐Catalyzed Enantioselective Tandem α‐Alkenyl Addition/Proton Shift Reaction of Silyl Enol Ethers with Ketimines
  作者：Tengfei Kang、Weidi Cao、Liuzhen Hou、Qiong Tang、Sijia Zou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810961

  日期：2019.2.18

  A new catalytic asymmetric tandem α‐alkenyl addition/proton shift reaction of silyl enol ethers with ketimines was serendipitously discovered in the presence of chiral N,N′‐dioxide/ZnII complexes. The proton shift preferentially proceeded instead of a silyl shift after α‐alkenyl addition of silyl enol ether to the ketimine. A wide range of β‐amino silyl enol ethers were synthesized in high yields with

  在手性N，N'-二氧化物/ Zn II配合物的存在下偶然发现了一种新的甲硅烷基烯醇醚与酮亚胺的催化不对称串联α-烯基加/质子转移反应。甲硅烷基烯醇醚的α-烯基加到酮亚胺后，质子转移优先进行，而不是甲硅烷基转移。以高收率和良好至优异的ee合成了多种β-氨基甲硅烷基烯醇醚价值观。对照实验表明，在当前的催化体系中，Mukaiyama–Mannich反应和串联的α-烯基加/质子转移反应是竞争性反应。获得的β-氨基甲硅烷基烯醇醚很容易转化为含有两个相邻的四取代碳中心的β-氟胺。
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Construction of Highly-Functionalized Cyclopentanes from Silyl Enol Ethers and Activated Cyclopropanes by [3+2] Cycloaddition Catalyzed by Triflic Imide
  作者：Kiyosei Takasu、Satoshi Nagao、Masataka Ihara

  DOI：10.1002/adsc.200600308

  日期：2006.11

  [3+2] Cycloadditions of silyl enol ethers with donor-acceptor (D-A) cyclopropanes, such as 2-alkoxycyclopropanecarboxylates and 2-(p-methoxyphenyl)cyclopropyl phenyl ketone, proceed in the presence of a catalytic amount of triflic imide (Tf2NH) to give functionalized cyclopentanes in high yield. The catalytic process allows promotion of the cycloaddition of substrates incorporating Lewis basic functions

  [3 + 2]甲硅烷基烯醇醚与供体-受体（DA）环丙烷（如2-烷氧基环丙烷羧酸酯和2-（对甲氧基苯基）环丙基苯基酮）的环加成反应在催化量的三氟甲基酰亚胺（Tf 2 NH）以高产率得到官能化的环戊烷。催化过程允许促进结合了路易斯基本功能的底物例如醚和氨基甲酸酯部分的环加成。此外，已经证明了α，β-不饱和羰基化合物，2-甲硅烷二烯和DA环丙烷的多组分[4 + 2]-[3 + 2]级联环加成反应以形成高度官能化的双环[4.3.0]壬烷。