pentacarbonyl (1-ethoxy-3-(trimethylsilyl)-2-propinylidene)chromium | 92314-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: pentacarbonyl (1-ethoxy-3-(trimethylsilyl)-2-propinylidene)chromium
• 英文别名: Carbon monoxide;(1-ethoxy-3-trimethylsilylprop-2-ynylidene)chromium
• CAS: 92314-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₄CrO₆Si
• 分子量: 346.332
• InChiKey: ICRFKDRPSNYRAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl (1-ethoxy-3-(trimethylsilyl)-2-propinylidene)chromium 在 ammonia 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以27%的产率得到{3-amino-3-(trimethylsilyl)-propadienylidene}pentacarbonylchromium
  参考文献：
  名称：

  Duetsch, Michael; Stein, Frank; Lackmann, Rolf, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 19, p. 2051 - 2066

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  triethyloxonium fluoroborate 、 六羰基铬 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以89%的产率得到pentacarbonyl (1-ethoxy-3-(trimethylsilyl)-2-propinylidene)chromium
  参考文献：
  名称：

  Aumann, Rudolf; Hinterding, Peter, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 2, p. 421 - 428

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tandem and concurrent cycloaddition/annulation reactions of chromium alkynyl carbene complexes
  作者：William D. Wulff、Dominic C. Yang

  DOI：10.1021/ja00336a041

  日期：1984.11

  La reaction de Diels-Alder des complexes α,β-acetyleniques de carbene-Cr, a lieu avec un certain nombre de dienes. Ces complexes alcynyl peuvent servir de synthons pour les esters propiolates substitues. Les cycloadditions et annelations peuvent etre realisees en tandem ou concurremment

  La 反应 de Diels-Alder des complexes α,β-acetyleniques de carbene-Cr, a lieu avec un某些 nombre de dienes。Ces complexes alcynyl peuvent servir de synthons pour lesesters propiolates substitues。Les cycloadditions et annelations peuvent etre realisees en tandem ou concurremment
• Highly Regioselective [3 + 2] Annulation of Azomethine Imines with 1-Alkynyl Fischer Carbene Complexes to Functionalized <i>N</i>,<i>N</i>-Bicyclic Pyrazolidin-3-ones
  作者：Ning Luo、Zhaoyan Zheng、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/ol201139w

  日期：2011.7.1

  The highly regioselective [3 + 2] cycloaddition of azomethine imines to 1-alkynyl Fischer carbene complexes has been successfully realized under mild conditions. Oxidative demetalation of the newly formed pyrazolo-pyrazolone carbene complexes with pyridine-N-oxide or ceric ammonium nitrate efficiently afforded pyrazolo-pyrazolone derivatives as well as cycloprop-2-enone and trisubstituted 1H-pyrazoles

  在温和条件下，已成功实现了对亚甲亚胺亚胺的高度区域选择性[3 + 2]环加成反应生成1-炔基菲舍尔卡宾配合物。将新形成的吡唑并吡唑酮卡宾配合物与吡啶-N-氧化物或硝酸铈铵进行氧化脱金属，可以有效地提供吡唑并吡唑酮衍生物以及环丙-2-烯酮和三取代的1 H-吡唑，为制备新的途径提供了一条新颖的途径。通用的官能化的N，N-双环吡唑烷基-3-酮。
• New Reactivity Modes of Chromium(0) Fischer Carbene Complexes:  Unprecedented Insertion of a Carbene Ligand into an Active B−H Bond
  作者：Pedro Ramírez-López、Miguel A. Sierra、Mar Gómez-Gallego、María José Mancheño、Heinz Gornitzka

  DOI：10.1021/om034010v

  日期：2003.11.1

  alkoxide extrusion followed by dimerization or oxidation. This route also justifies the reactivity of alkenyl and alkynyl alkoxy Fischer carbene complexes toward other boron or aluminum hydrides. Finally, when a bulky reagent such as K-Selectride is employed, the 1,2-hydride addition is disfavored and only products derived from the reduction of the C−C multiple bonds are obtained.

  α，β-不饱和铬（0）配合物与氢化物的反应导致生成不同的产物，具体取决于还原剂和卡宾碳的电子性质。亲电炔基卡宾络合物与NaCNBH 3反应生成化合物，该化合物源自卡宾配体插入BH键中，这一过程在文献中尚无先例。如果卡宾碳的亲电性由于强的供电子基团的存在而降低，则不会发生该反应。然而，烯基卡宾配合物对NaCNBH 3的行为可以解释为：首先将氢化物添加到C-Cr键中，然后通过不同的反应途径形成如此形成的中间体。其中包括1,3-铬的迁移和烷氧化物的挤出，然后进行二聚或氧化。该路线还证明了烯基和炔基烷氧基费歇尔卡宾配合物对其他硼或氢化铝的反应性是合理的。最后，当使用笨重的试剂（例如K-Selectride）时，1,2-氢化物的添加会受到不利影响，并且仅获得衍生自CC多重键还原的产物。
• A new, simple access to pentacarbonyl(3-aminoallenylidene)chromium complexes
  作者：Frank Stein、Michael Duetsch、Ehmke Pohl、Regine Herbst-Irmer、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/om00031a028

  日期：1993.7

  Primary and secondary amines react with pentacarbonyl(1-ethoxy-1-alkynylcarbene)chromium complexes 1a-g to give pentacarbonyl(3-aminoallenylidene)chromium complexes 11-18 and pentacarbonyl[ethoxy(2-aminoethenyl)carbene]chromium complexes 3-10. Crystal structures of two relevant examples are reported. The product ratio is influenced by the size of the substituent on the acetylene terminus and in the amine, the basicity of the amine, and the reaction temperature. Reaction of 1a-c,f with lithium amides gave even higher yields of the corresponding allenylidene complexes. Addition of dimethylamine to allenylidene complexes 15f and 13a gave quantitative yields of bis(dialkylamino)ethenylcarbene complexes (E/Z)-23 and (E)-24.
• Duetsch, Michael; Stein, Frank; Funke, Frank, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 11, p. 2535 - 2542
  作者：Duetsch, Michael、Stein, Frank、Funke, Frank、Pohl, Ehmke、Herbst-Irmer, Regine、Meijere, Armin de

  DOI：——

  日期：——