tris(azepanyl)phosphane | 23720-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: tris(azepanyl)phosphane
• 英文别名: tris(azepanyl)phosphine；1,1',1''-Phosphanetriyltris(azepane)；tris(azepan-1-yl)phosphane
• CAS: 23720-18-5
• 化学式: C₁₈H₃₆N₃P
• 分子量: 325.478
• InChiKey: BQKOHIBHYXOHKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(azepanyl)phosphane 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 [tris(azepanyl)phosphazenyl]bis(azepanyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  单膦烯基膦（R2N）3P = N–P（NR2）2 –用于螯合物构建的强P碱，P受体和P亲核试剂

  摘要：

  我们提出了通式（R 2 N）3 P = N–P（NR 2）2 [NR 2 = N（CH 2）4，N（CH 2）5的氨基取代的磷腈基膦的便捷三步合成方法，N（CH 2）6 ]。这些容易获得的混合价化合物在与相应的Schwesinger二磷腈（Me 2 N）3 P = N–P = NEt（NMe 2）2（Et-P 2）和Verkade的proazaphosphatrane超级碱基。在中心的[P III –N = P V ]支架中，膦P III而不是磷腈N III原子是质子亲和性，碱度和供体强度最高的中心。作为P-碱，标题化合物的计算出的质子亲和力在265.8（NR 2 = NMe 2）和274.7 kcal · mol –1 [NR 2 = N（CH 2）4 ]之间，p K BH +值在26.4（NR 2 = NMe 2）和31.5 [NR 2 = N（CH 2）4 ]在乙腈刻度上。作为P-亲

  DOI：

  10.1002/zaac.202000108
• 作为产物：
  描述：

  环己亚胺 、 六乙基亚磷酸胺 反应 10.0h， 以94%的产率得到tris(azepanyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  通过氨基转移途径方便高效地合成叔（氨基）膦

  摘要：

  三（二乙氨基）膦通过氨基转移途径以几乎定量的产率提供吡咯烷，哌啶，六亚甲基亚胺，吗啉和N-甲基哌嗪的叔（氨基）膦-在温和的条件下易于合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82246-7

文献信息

• Constrained-Geometry Bisphosphazides Derived from 1,8-Diazidonaphthalene: Synthesis, Spectroscopic Characteristics, Structural Features, and Theoretical Investigations
  作者：Julius F. Kögel、Nuri C. Abacılar、Felicia Weber、Benjamin Oelkers、Klaus Harms、Borislav Kovačević、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/chem.201304498

  日期：2014.5.12

  Attempts to protonate the obtained bisphosphazides and to prove the computationally predicted pKBH+ values through NMR titration reactions resulted in their decay, which again was rationalized by theoretical calculations. Altogether we present the so far most extensive spectroscopic, structural and theoretical investigation of constrained geometry bisphosphazides and their Brønsted and Lewis basic properties

  对1,8-二叠氮萘与磷（III）结构单元之间的Staudinger反应进行的研究是合成超碱性双磷腈质子海绵的关键步骤，得到了一组具有受限几何1,8-二取代萘骨架的双磷叠氮化物。该化合物类别不仅因为其出乎意料的高稳定性而引起了我们的兴趣，而且还特别是由于其在理论上预测的双磷腈类似物范围内的碱性，可以将其称为两个高度碱性氮原子的受限几何相互作用。11个带有简单P-氨基以及P-胍基取代基，氮杂磷杂环戊烷部分，P 2结构单元或衍生自L的手性P-氨基取代基的新双磷叠氮化物出现脯氨酸。对它们的光谱性质以及部分发色和结构特征进行了研究。在吡咯烷基取代的TPPN（2N 2）（TPPN = 1,8-双（三spyrrolidinophosphazenyl）萘）的情况下，从理论上和实验上逐步研究了氮的去除，这导致了TPPN（1N 2）的分离和结构表征）在一个分子中带有磷叠氮化物和磷腈官能团。尝试质子化获得的双磷叠氮化物并证明计算预测的p
• HUSSAIN, L. ALTAF;ELIAS, ANIL J.;SUDHEENDRA, RAO M. N., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 46, C. 5983-5986
  作者：HUSSAIN, L. ALTAF、ELIAS, ANIL J.、SUDHEENDRA, RAO M. N.

  DOI：——

  日期：——
• Mono‐Phosphazenyl Phosphines (R ₂ N) ₃ P=N–P(NR ₂ ) ₂ – Strong P‐Bases, P‐Donors, and P‐Nucleophiles for the Construction of Chelates
  作者：Julius F. Kögel、Sebastian Ullrich、Borislav Kovačević、Sebastian Wagner、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/zaac.202000108

  日期：2020.7.15

  We present a convenient three‐step synthesis of amino substituted phosphazenyl phosphines of the general formula (R2N)3P=N–P(NR2)2 [NR2 = N(CH2)4, N(CH2)5, N(CH2)6]. These easily accessible mixed valent compounds display a surprisingly high proton affinity and basicity in the same range as the corresponding Schwesinger diphosphazene (Me2N)3P=N–P=NEt(NMe2)2 (Et‐P2) and Verkade's proazaphosphatrane superbases

  我们提出了通式（R 2 N）3 P = N–P（NR 2）2 [NR 2 = N（CH 2）4，N（CH 2）5的氨基取代的磷腈基膦的便捷三步合成方法，N（CH 2）6 ]。这些容易获得的混合价化合物在与相应的Schwesinger二磷腈（Me 2 N）3 P = N–P = NEt（NMe 2）2（Et-P 2）和Verkade的proazaphosphatrane超级碱基。在中心的[P III –N = P V ]支架中，膦P III而不是磷腈N III原子是质子亲和性，碱度和供体强度最高的中心。作为P-碱，标题化合物的计算出的质子亲和力在265.8（NR 2 = NMe 2）和274.7 kcal · mol –1 [NR 2 = N（CH 2）4 ]之间，p K BH +值在26.4（NR 2 = NMe 2）和31.5 [NR 2 = N（CH 2）4 ]在乙腈刻度上。作为P-亲
• A convenient and high yield synthesis of tertiary (amino) phosphines by transamination route
  作者：L.Altaf Hussain、Anil J. Elias、M.N.Sudheendra Rao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82246-7

  日期：1988.1

  Tris (diethylamino)phosphine affords tertiary (amino) phosphines of pyrrolidine, piperidine, hexamethyleneimine, morpholine and N-methylpiperazine in nearly quantitative yields by transamination route - an easy and convenient synthesis occuring under mild conditions.

  三（二乙氨基）膦通过氨基转移途径以几乎定量的产率提供吡咯烷，哌啶，六亚甲基亚胺，吗啉和N-甲基哌嗪的叔（氨基）膦-在温和的条件下易于合成。