1-ethoxy-1-(trimethylsiloxy)-1,3-butadiene | 114996-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-ethoxy-1-(trimethylsiloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-ethoxy-1-(trimethylsiloxy)buta-1,3-diene；(1-ethoxybuta-1,3-dienyloxy)trimethylsilane；1-(trimethylsiloxy)-1-ethoxy-1,3-butadiene；1-trimethylsilyloxy-1-ethoxybuta-1,3-diene；[(1-Ethoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy](trimethyl)silane；1-ethoxybuta-1,3-dienoxy(trimethyl)silane
• CAS: 114996-00-8
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: GIJZHQCVBVIUEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxy-1-(trimethylsiloxy)-1,3-butadiene 在 silver tetrafluoroborate 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S,E)-ethyl 5-amino-6,6,6-trifluorohex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸通过向氟化亚磺胺类化合物中不对称添加甲硅烷基二烯酸酯来手性α-氟代烷基胺的区域选择性合成。

  摘要：

  开发了一种可调谐的，高区域选择性和非对映选择性的无环甲硅烷基二烯酸酯2加至几种α-氟代烷基亚磺酰亚胺1的方法。分别：由路易斯酸催化剂的合适的选择，是在良好的产率和优异的非对映选择性得到了两个新的手性的α-氟烷基胺3和4（1个博士高达> 99）。

  DOI：

  10.1039/c3cc43741h
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-丁烯酸乙酯 生成 1-ethoxy-1-(trimethylsiloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的O-甲硅烷基化二烯酸酯：通过1,5-氟硼酸二硼烷对不饱和羰基化合物进行γ选择性烷基化。

  摘要：

  不饱和醛，酮和酯的O-甲硅烷基化二烯酸酯与1,3-二氟硼酸烷基酯的烷基化显示出有用的γ选择性。γ产物被选择性保护的1,5-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90565-9

文献信息

• Catalytic and Asymmetric Vinylogous Mukaiyama Reactions on Aliphatic Ketones:  Formal Asymmetric Synthesis of Taurospongin A
  作者：Xavier Moreau、Belen Bazán-Tejeda、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/ja051573k

  日期：2005.5.25

  Catalytic asymmetric vinylogous Mukaiyama reactions on ketones, leading to the formation of alpha,beta-unsaturated lactones with tertiary alcohols, have been described (11 examples, up to 93% ee). This methodology has been applied in a formal enantioselective synthesis of taurospongin A (12 steps, 6% overall yield).

  已经描述了酮上的催化不对称乙烯基 Mukaiyama 反应，导致与叔醇形成 α,β-不饱和内酯（11 个例子，高达 93% ee）。该方法已应用于正式对映选择性合成 taurospongin A（12 步，总产率 6%）。
• Lewis Acid Catalyzed Diastereoselective Vinylogous Mannich Reaction Induced by O-Pivaloylated d-Galactosylamine as the Chiral Auxiliary: Stereoselective Synthesis of 6-Arylpiperidin-2-ones
  作者：Zhiwei Miao、Ruyu Chen、Bing Cui、Shasha Kong、Guiping Wu

  DOI：10.1055/s-0031-1289635

  日期：2012.1

  derivatives, in the form of (S)-δ-amino-δ-arylpent-2-enoic ester, has been achieved in high yield via a vinylogous Mannich reaction, utilizing poly-O-pivaloylated d-galacosylamine as the chiral auxiliary. (S)-6-p-Tolylpiperidine-2-one can be stereoselectively synthesized from (S)-δ-amino-δ-arylpent-2-enoic ester by sequential hydrogenation of the double bond, cyclic lactam formation, and removal of

  （S）-δ-氨基-δ-芳基戊-2-烯酸酯形式的β-N-糖苷键连接的α，β-不饱和δ-氨基羰基衍生物的非对映特异性形成已通过乙烯基得到曼尼希反应，利用聚-O-聚乙烯醇化的d-半乳糖苷胺作为手性助剂。（S）-6-对甲苯基哌啶-2-酮可以通过（S）-δ-氨基-δ-芳基戊-2-烯酸酯通过顺序地双键加氢，环内酰胺的形成和除去的方式立体合成。在基本条件下为N-糖苷助剂。 乙烯基曼尼希反应-碳水化合物-手性助剂-立体选择性合成-6-芳基哌啶-2-酮
• γ-Sulphenylation of αβ-unsaturated aldehydes, ketones, and esters: the use of O-silylated dienolates
  作者：Ian Fleming、Jon Goldhill、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95363-8

  日期：1979.1

  Phenyl sulphenyl chloride is a γ-selective electrophile in its reaction with O-silylated dienolates.

  苯基亚硫酰氯在与O-甲硅烷基化的二烯酸酯反应中是一种γ-选择性亲电子试剂。
• Mechanism of Enolate Transfer between Si and Cu
  作者：Samira Bouaouli、Kim Spielmann、Emmanuel Vrancken、Jean-Marc Campagne、Hélène Gérard

  DOI：10.1002/chem.201800099

  日期：2018.5.2

  OMe) and a substituted enolate chain between SiMe3 and various CuI complexes was examined. Reaction mechanisms pass through a cyclic transition state in which the reaction coordinate is associated with rotation of the SiMe3 moiety. The dependence of the thermodynamic and kinetic features on the nature of the active and ancillary ligands was examined. Formation of copper enolate is shown to be favored

  考察了SiMe 3和各种Cu I络合物之间X（F，Cl，OMe）和取代的烯醇酸酯链的交换。反应机理通过循环过渡状态，其中反应坐标与SiMe 3部分的旋转相关。检查了热力学和动力学特征对活性和辅助配体性质的依赖性。当使用稳定的烯醇化物时，表明烯醇铜的形成是有利的。用Cl代替F可逆转反应的优先选择。与其他Si-X键相比，这与Cu-Cl和Si-Cl键能之间的微小差异有关，后者系统地比它们的Cu-X类似物强。
• Intertwined Analytical, Experimental and Theoretical Studies on the Formation and Structure of a Copper Dienolate
  作者：Baptiste Lecachey、Laetitia Palais、Benoît Courcy、Samira Bouauli、Muriel Durandetti、Hassan Oulyadi、Anne Harisson‐Marchand、Jacques Maddaluno、Hélène Gérard、Emmanuel Vrancken、Jean‐Marc Campagne

  DOI：10.1002/chem.202100596

  日期：2021.5.20

  a Cu(II) salt and TBAT yielding the corresponding copper dienolate is addressed. A combined NMR and cyclic voltammetry analysis first highlight the role of TBAT in the Cu(II) to Cu(I) reduction and the structure of the precatalytic species. From these first results a second set of NMR and theoretical studies enable the determination of the structure and the mechanism of formation of the copper dienolate

  讨论了甲硅烷基二烯酸酯，Cu（II）盐和TBAT的反应产生相应的二烯丙基铜的反应。NMR和循环伏安分析相结合，首先突出了TBAT在Cu（II）还原为Cu（I）和预催化物质结构中的作用。从这些第一结果中，第二组NMR和理论研究使得能够确定二烯酸铜铜催化物质的结构和形成机理。最后，我们表明，铜催化剂通过二烯醇铜中间体促进了甲硅烷基二烯醇盐前体的E / Z s-顺式/ s-反式平衡。所有这些结果揭示了催化的和不对称的乙烯基Mukaiyama反应的某些特性。