1-Trimethylsiloxy-bicyclo[5.1.0]octan | 50338-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-Trimethylsiloxy-bicyclo[5.1.0]octan
• 英文别名: [(Bicyclo[5.1.0]octan-1-yl)oxy](trimethyl)silane；1-bicyclo[5.1.0]octanyloxy(trimethyl)silane
• CAS: 50338-48-2
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: ZLMKJLQKBTZOSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-99 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Trimethylsiloxy-bicyclo[5.1.0]octan 生成 (Z)-cyclooct-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 1-silyloxybicyclo[n.1.0]alkanes with iron(III) chlorides. A facile synthesis of 2-cycloalkenones via ring enlargement of cyclic ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00873a055
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 二碘甲烷 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1-Trimethylsiloxy-bicyclo[5.1.0]octan
  参考文献：
  名称：

  简单而通用的硝基酰化：非环状高价碘硝基酰化试剂

  摘要：

  一种稳定且高反应性的非环状高价碘硝基氧基化试剂由芳基碘二乙酸酯和 HNO 3制备。该试剂促进了锌催化的环丙基甲硅烷基醚的区域选择性硝基酰化反应，适用范围广，也可用于各种可烯醇化的C-H键的硝基酰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202302521

文献信息

• Reaction of enol ethers with zinc carbenoid reagents. Cyclopropanation and subsequent isomerization to allylic ethers
  作者：Ilhyong Ryu、Tomoyuki Aya、Shoji Otani、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80300-5

  日期：1987.4

  reactions of enol ethers (ROCC, R = alkyl, silyl) with zinc carbenoid reagents were found to give allylic ethers in several cases along with the expected cyclopropyl ethers. The ratio of these two products was highly dependent on the concentration of the reaction mixture. Thus, the selective formation of each product was conveniently attained by merely changing the amounts of the solvent used. Zinc iodide

  发现烯醇醚（ROCC，R =烷基，甲硅烷基）与类胡萝卜素锌试剂的反应在某些情况下与预期的环丙基醚一起生成烯丙基醚。这两种产物的比例高度依赖于反应混合物的浓度。因此，通过仅改变所用溶剂的量就可以方便地实现每种产物的选择性形成。该反应的副产物碘化锌在本发明的环丙基至烯丙基重排中起关键作用。提出了开环的离子中间体。
• Synthesis of β-mercuri ketones by the reaction of siloxycyclopropanes with mercuric acetate and their conversion to α-methylene ketones and γ-ketoesters
  作者：Ilhyong Ryu、Koichi Matsumoto、Masato Ando、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92884-3

  日期：1980.1

  Siloxycyclopropanes were quantitatively converted to β-acetoxymercuri ketones by the reaction with mercuric acetate. Successive treatment with palladium chloride or palladium chloride/carbon monoxide gave α-methylene ketones or γ-ketoesters, respectively, in good yields.

  通过与乙酸汞的反应，将甲硅烷氧基环丙烷定量地转化为β-乙酰氧基汞的酮。依次用氯化钯或氯化钯/一氧化碳进行处理，分别得到高收率的α-亚甲基酮或γ-酮酸酯。
• Tertiary cyclopropanol systems as synthetic intermediates: novel ring-cleavage of tertiary cyclopropanol systems using vanadyl acetylacetonate
  作者：Masayuki Kirihara、Shinobu Takizawa、Takefumi Momose

  DOI：10.1039/a803178i

  日期：——

  Tertiary cyclopropanol systems react with a catalytic amount of vanadyl acetylacetonate under an oxygen atmosphere to afford β-hydroxyketones and β-diketones.

  三级环丙醇体系与催化量的乙酰丙酮酸香草酯在氧气环境下发生反应，生成 β-羟基酮和β-二酮。
• Facile ring opening of siloxy cyclopropanes by photoinduced electron transfer. A new way to β-keto radicals
  作者：Heiko Rinderhagen、Prashant A. Waske、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.060

  日期：2006.7

  Siloxy cyclopropanes undergo ring opening and fragmentation of formal silyl cations under formation of β-keto radicals. These reactive intermediates can be used in inter- and intramolecular addition reactions leading to complex ring systems if more than one unsaturated side chain is present in the starting material. Beside some synthetic examples mainly the mechanism will be discussed focusing on the

  甲硅烷氧基环丙烷在β-酮基的形成下经历开环和形式化的甲硅烷基阳离子的断裂。如果起始原料中存在多个不饱和侧链，则这些反应性中间体可用于分子间和分子内加成反应，形成复杂的环系统。除了一些合成实施例主要机制将集中于主要形成自由基阳离子的结构来讨论的，环丙烷裂解（的区域选择性内切VS外开环），留下的甲硅烷基的，和终止由H-传输。
• Efficient Fragmentation of the Tertiary Cyclopropanol System: Oxidation of 1-(Trimethylsiloxy)bicyclo[n.1.0]alkanes and Analogues By Using Phenyliodine(III) Diacetate
  作者：M Kirihara

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1427j-

  日期：1995.9.18