3-methyl-3-<1-(trimethylsilyl)-1-vinyl>cyclohexanone | 71785-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-3-<1-(trimethylsilyl)-1-vinyl>cyclohexanone
• 英文别名: (R)-3-methyl-3-(1-(trimethylsilyl)vinyl)cyclohexanone；3-Methyl-3-(1-trimethylsilylvinyl)-cyclohexanon；3-methyl-3-[1-(trimethylsilyl)-1-vinyl]cyclohexanone；3-Methyl-3-[1-(trimethylsilyl)ethenyl]cyclohexan-1-one；3-methyl-3-(1-trimethylsilylethenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 71785-82-5
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: ZMYGMWLHKQFSLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 14.25h， 以25%的产率得到3-methyl-3-<1-(trimethylsilyl)-1-vinyl>cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯基铝与三取代的烯酮的不对称共轭加成反应形成季位立体中心

  摘要：

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。

  DOI：

  10.1002/chem.201302856

文献信息

• Chemistry of diorganocuprates containing functionalized ligands. 2. Methodology for conjugate addition of synthetic equivalents of enolates and acyl anions
  作者：Robert K. Boeckman、Kenneth J. Bruza

  DOI：10.1021/jo00394a008

  日期：1979.12
• Synthetic studies on taxane diterpenes X-ray structure of a key intermediate
  作者：R.Z. Andriamialisoa、M. Fetizon、I. Hanna、C. Pascard、T. Prange

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98804-0

  日期：——
• Formation of Quaternary Stereogenic Centers by Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions of Alkenylaluminums to Trisubstituted Enones
  作者：Daniel Müller、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201302856

  日期：2013.11.4

  undergo asymmetric copper‐catalyzed conjugate addition (ACA) to β‐substituted enones allowing the formation of stereogenic all‐carbon quaternary centers. Phosphinamine–copper complexes proved to be particularly active and selective compared with phosphoramidite ligands. After extensive optimization, high enantioselectivities (up to 96 % ee) were obtained for the addition of alkenylalanes to β‐substituted

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。