3,5-diphenyl-2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine | 184243-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,5-diphenyl-2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine
• 英文别名: 2,6-bis(trimethylsilyl)-3,5-diphenylphosphinine；2,6-bis(trimethylsilyl)phosphine；3,5-diphenyl-2,6-(trimethylsilyl)phosphinine；(3,5-Diphenyl-6-trimethylsilylphosphinin-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 184243-21-8
• 化学式: C₂₃H₂₉PSi₂
• 分子量: 392.628
• InChiKey: OCTTVCDEPUEVOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-diphenyl-2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到3,5-二苯基膦
  参考文献：
  名称：

  Protodesilylation of 2,6-Disubstituted Silyphosphinines. Experimental and Theoretical Study

  摘要：

  2,6-Disilylphosphinines react with HCl in ethereal solution to cleanly yield the corresponding 2,6-unsubstituted derivatives. DFT calculations allowed rationalization of the mechanism of this protodesilylation.

  DOI：

  10.1021/jo800105b
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙炔基三甲基硅烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3,5-diphenyl-2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-Diazaphosphinines:  New, Versatile Precursors of 1,2-Azaphosphinines and Polyfunctional Phosphinines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962736v

文献信息

• η²-Palladium and Platinum(II) Complexes of a λ⁴-Phosphinine Anion:  Syntheses, X-ray Crystal Structures, and DFT Calculations
  作者：Audrey Moores、Nicolas Mézailles、Louis Ricard、Yves Jean、Pascal le Floch

  DOI：10.1021/om049871y

  日期：2004.6.1

  5-diphenylphosphinine anion (2) reacts with [MCl2(PPh3)2] (M = Pd, Pt) to afford the corresponding η2-palladium (3) and platinum (4) complexes in which coordination of the ligand to the [MCl(PPh3)] fragments occurs through the P−C bond. Complexes 3 and 4 were structurally characterized. Both complexes adopt the same stereochemistry, the Cl ligand lying cis to the carbon atom of the P−C bond. Variable-temperature

  A 1 -甲基-2,6-双（三甲基甲硅烷基）-3,5- diphenylphosphinine阴离子（2）反应以[的MC1 2（PPH 3）2 ]（M =钯，铂），得到相应的η 2 -钯（3）和铂（4）配合物，其中配体与[MC1（PPh 3）]片段的配位通过P-C键发生。配合物3和4在结构上被表征。两种配合物都采用相同的立体化学，Cl配体顺式位于Pc键的碳原子上。变温NMR实验表明，在3和4中，[MCl（PPh3）]片段在溶液中的两个P-C键之间快速交换。对模型配合物进行DFT计算，以确定在钯配合物3情况下过渡态的结构。所计算出的Δ的值ģ ⧧是关于由NMR研究获得的实验值进行讨论。还对真实系统进行了IMOMM（DFT-MM3，QM / MM混合方法）计算，以合理化两种配合物的立体化学。
• Triple dehydrofluorination as a route to amidine-functionalized, aromatic phosphorus heterocycles
  作者：Nathan T. Coles、Lucie J. Groth、Lea Dettling、Daniel S. Frost、Massimo Rigo、Samuel E. Neale、Christian Müller

  DOI：10.1039/d2cc05178h

  日期：——

  An unexpected route to hitherto unknown amidine-functionalized phosphinines has been developed that is rapid and simple. Starting from primary amines and CF3-substituted λ3,σ2-phosphinines, a cascade of dehydrofluorination reactions leads selectively to ortho-amidinephosphinines. DFT calculations reveal that this unusual transformation can take place via a series of nucleophilic attacks at the electrophilic

  已经开发出一种意想不到的迄今为止未知的脒功能化膦的途径，该途径快速而简单。从伯胺和 CF 3取代的 λ 3 ,σ 2 -膦开始，一系列脱氟化氢反应选择性地导致邻脒膦。DFT 计算表明，这种不寻常的转变可以通过对亲电子、低配位磷原子的一系列亲核攻击发生。
• Experimental and theoretical study of phosphinine sulfides
  作者：Audrey Moores、Thibault Cantat、Louis Ricard、Nicolas Mézailles、Pascal Le Floch

  DOI：10.1039/b702851b

  日期：——

  (II). According to this computational study, the phosphinine sulfide and oxide are aromatic compounds. In the phosphinine sulfide the sulfur lone pairs are efficiently stabilized by two σ*(P–C) orbitals and the phosphinine π* system. Oxidation of the phosphinine leads to a complete reorganisation of the P hybridization state. The variations observed across the series follow Bent’s rule and are in excellent

  通过硫化相应的膦亚胺（1和2）来制备膦亚胺硫化物的第一个实例（3和4）。这些新化合物已通过NMR光谱和X射线充分表征衍射分析。在DFT水平下研究了母体次膦氧化物（III）和硫化物（IV）的精确电子结构，并将其与母体次膦（I）和1-甲基膦鎓阳离子（II）进行了比较。根据该计算研究，次膦膦硫化物和氧化物是芳族化合物。在磷化氢硫化物中，硫孤对通过两个σ*（P–C）轨道和磷化氢π*系统得到有效稳定。膦的氧化导致P杂交状态的完全重组。在整个系列中观察到的变化均遵循Bent规则，并且与实验数据非常吻合。
• Synthesis and Reactivity of the First η ⁶ ‐Rhodium( <scp>I</scp> ) and η ⁶ ‐Iridium( <scp>I</scp> ) Complexes of 2,6‐Bis(trimethylsilyl)phosphinines
  作者：Marjolaine Doux、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1002/ejic.200390095

  日期：2003.2

  AbstractIt has been shown that 2 equiv. of 2,3,5,6‐tetraphenylphosphinine (2) react with [Rh(COD)2][BF4] to yield the bis(η1‐phosphinine)RhI complex 6, whose X‐ray crystal structure is presented. On the other hand, 2,6‐bis(trimethylsilyl)phosphinines 4 and 5 react with Rh+ and Ir+ precursors to yield the first (η6‐phosphinine)RhI and ‐IrI complexes 7−10, and 11−12, respectively. The X‐ray crystal structure of complex 8 is presented. Reaction of these η6‐phosphinine complexes with water or ethanol yields the first (η5‐phosphacyclohexadienyl)RhI and ‐IrI complexes 13−17, resulting from the formal 1,1‐addition of RO− and H+. DFT calculations comparing isoelectronic (η6‐phosphinine)‐ and (η6‐benzene)Fe0 and ‐RhI complexes allows the rationalization of the large difference in reactivity of these complexes. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• A 1-Methyl-Phosphininium Compound: Synthesis, X-Ray Crystal Structure, and DFT Calculations
  作者：Audrey Moores、Louis Ricard、Pascal Le Floch

  DOI：10.1002/anie.200352230

  日期：2003.10.20