DBU⁺CO₂^- | 797761-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: DBU⁺CO₂^-
• 英文别名: 2,3,4,6,7,8,9,10-Octahydropyrimido[1,2-a]azepin-5-ium-1-carboxylate
• CAS: 797761-95-6
• 化学式: C₁₀H₁₆N₂O₂
• 分子量: 196.249
• InChiKey: HCUHIJQASQSRQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DBU⁺CO₂^- 在 水 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en-8-ium bicarbonate
  参考文献：
  名称：

  双环Am活化二氧化碳

  摘要：

  使用双环am（DBU，PMDBD和DBN）可以激活二氧化碳分子。CO 2与am的溶液反应通过形成N-CO 2键产生相应的两性离子络合物。13 C NMR数据证实了氨基甲酸酯两性离子，DBU-CO 2和PMDBD-CO 2的氨基甲酸酯性质。但是，当这些加合物结晶时，单晶的X射线分析与碳酸氢二ami鎓盐的结构一致，表明在结晶过程中发生了结构变化。氨基甲酸两性离子DBU-CO 2和PMDBD-CO 2的元素和热重分析数据最初通过与CO脒的直接反应得到2，表明这些分子可能与通过氢键形成一个水分子相关联（脒+ -COO - ···ħ 2 O）。观察到the-CO 2配合物的热稳定性和羧基转移活性之间存在相关性。硬度的理论计算是在理论上的B3LYP / cc-pVTZ水平上进行的，与DBU和PMDBD对CO 2的实验反应性相符。

  DOI：

  10.1021/jo049243q
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以74%的产率得到DBU⁺CO₂^-
  参考文献：
  名称：

  双环Am活化二氧化碳

  摘要：

  使用双环am（DBU，PMDBD和DBN）可以激活二氧化碳分子。CO 2与am的溶液反应通过形成N-CO 2键产生相应的两性离子络合物。13 C NMR数据证实了氨基甲酸酯两性离子，DBU-CO 2和PMDBD-CO 2的氨基甲酸酯性质。但是，当这些加合物结晶时，单晶的X射线分析与碳酸氢二ami鎓盐的结构一致，表明在结晶过程中发生了结构变化。氨基甲酸两性离子DBU-CO 2和PMDBD-CO 2的元素和热重分析数据最初通过与CO脒的直接反应得到2，表明这些分子可能与通过氢键形成一个水分子相关联（脒+ -COO - ···ħ 2 O）。观察到the-CO 2配合物的热稳定性和羧基转移活性之间存在相关性。硬度的理论计算是在理论上的B3LYP / cc-pVTZ水平上进行的，与DBU和PMDBD对CO 2的实验反应性相符。

  DOI：

  10.1021/jo049243q

文献信息

• Synthesis of Oxazolidinones by Efficient Fixation of Atmospheric CO₂with Propargylic Amines by using a Silver/1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) Dual-Catalyst System
  作者：Masahiro Yoshida、Tomotaka Mizuguchi、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.201203366

  日期：2012.12.3

  This'll fix it: Efficient fixation of atmospheric CO2 has been achieved by the reaction of propargylic amines with a silver/DBU dual‐catalyst system (see scheme). Various oxazolidinones were synthesized in moderate to good yields by using substituted propargylic amines.

  这将解决问题：炔丙基胺与银/ DBU双催化剂体系的反应已实现了大气中CO 2的高效固定（请参见方案）。通过使用取代的炔丙基胺以中等至良好的产率合成了各种恶唑烷酮。
• Efficient and clean synthesis of N-alkyl carbamates by transcarboxylation and O-alkylation coupled reactions using a DBU–CO2 zwitterionic carbamic complex in aprotic polar media
  作者：Eduardo R Pérez、Michele Odnicki da Silva、Vanessa C Costa、Ubirajara P Rodrigues-Filho、Douglas W Franco

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00697-4

  日期：2002.5

  N-Alkyl carbamates were obtained with good to excellent yields by clean and mild transcarboxylation of several amines with the previously synthesized DBU-CO2 Complex and Subsequent O-alkylation. Transcarboxylation was found to be selective, as only carbamate was formed from 1-hydroxy-2-aminobutanol. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.
• Synergetic activation of CO₂ by the DBU-organocatalyst and amine substrates towards stable carbamate salts for synthesis of oxazolidinones
  作者：Xiao-Chao Chen、Kai-Chun Zhao、Yin-Qing Yao、Yong Lu、Ye Liu

  DOI：10.1039/d1cy01298c

  日期：——

  under mild conditions (80–100 °C, 12 h, 1.0 MPa CO2). Control experiments demonstrated that the formation of an ion-pair carbamate salt intermediate IS-B derived from the reaction of CO2, DBU (catalyst) and an amine (substrate) was the key step for this three-component reaction. The available DBU–amine–CO2 adduct intermediate (like IS-B-2) with fair stability will evolve into the thermodynamically stable

  将CO 2转化为有价值的化学品的有效方法的开发引起了关于CO 2利用的挑战性问题的越来越多的关注。在此，DBU 有机超强碱催化CO 2、伯（脂肪族/芳香族）胺和 1,2-二氯乙烷（或其衍生物）制备恶唑烷酮的有效方法在温和条件下获得了 47-97% 的产率(80–100 °C, 12 h, 1.0 MPa CO 2 )。对照实验表明，由 CO 2反应生成的离子对氨基甲酸盐中间体IS-B、DBU（催化剂）和胺（底物）是这种三组分反应的关键步骤。可用的 DBU-胺-CO 2加合物中间体（如IS-B-2）在 1,2-二氯乙烷（或其衍生物）的攻击下，随着 DBU 的再生，将演变成热力学稳定的产物恶唑烷酮催化剂。或者，稳定性相对较差的 DBU-芳胺-CO 2加合物（如IS-B-1）的分解也可能导致 1,2-二氯乙烷（或其衍生物）与芳胺的竞争性取代反应。这项工作提供了对 DBU 催化剂和亲核胺底物协同 CO
• Activation of Carbon Dioxide by Bicyclic Amidines
  作者：Eduardo R. Pérez、Regina H. A. Santos、Maria T. P. Gambardella、Luiz G. M. de Macedo、Ubirajara P. Rodrigues-Filho、Jean-Claude Launay、Douglas W. Franco

  DOI：10.1021/jo049243q

  日期：2004.11.1

  amidines (DBU, PMDBD, and DBN). The solution reaction of CO2 with amidines yielded the corresponding zwitterionic complexes through the formation of a N−CO2 bond. 13C NMR data confirmed the carbamic nature of the carbamic zwitterions, DBU−CO2 and PMDBD−CO2. However, when these adducts were crystallized, the X-ray analyses of the single crystals were in agreement with bisamidinium bicarbonate salt structures

  使用双环am（DBU，PMDBD和DBN）可以激活二氧化碳分子。CO 2与am的溶液反应通过形成N-CO 2键产生相应的两性离子络合物。13 C NMR数据证实了氨基甲酸酯两性离子，DBU-CO 2和PMDBD-CO 2的氨基甲酸酯性质。但是，当这些加合物结晶时，单晶的X射线分析与碳酸氢二ami鎓盐的结构一致，表明在结晶过程中发生了结构变化。氨基甲酸两性离子DBU-CO 2和PMDBD-CO 2的元素和热重分析数据最初通过与CO脒的直接反应得到2，表明这些分子可能与通过氢键形成一个水分子相关联（脒+ -COO - ···ħ 2 O）。观察到the-CO 2配合物的热稳定性和羧基转移活性之间存在相关性。硬度的理论计算是在理论上的B3LYP / cc-pVTZ水平上进行的，与DBU和PMDBD对CO 2的实验反应性相符。