开发了一系列四齿三(膦
亚胺)
配体(R3 P 3 tren)并结合到Cu I上,形成了三角锥,C 3v对称的亚
铜络合物[ R3 P 3 tren-Cu] [BAr F 4 ](1 PR3)(PR 3 = PMe 3,PMe 2 Ph,PMePh 2,PPh 3,PMe 2(NEt 2),BAr F 4 = B(C 6 F 5)4)。Cu I的电
化学研究进行了复合,发现全甲基化的类似物1 PMe3具有前所未有的阴极Cu I / Cu II氧化还原电位(-780 mV对
异丁腈中的Fc / Fc +)。通过密度泛函理论(DFT)研究阐明了1 PR3 的电子结构,揭示了非典型价歧管构型,这是由于xy平面中强烈σ供体的膦
亚胺部分使2 e不稳定(d xy / d x 2 - y 2)轨道集和唯一稳定的1(d z 2)个轨道。提供了a 1稳定化的源于分子内静电场(ESF),该分子内静电场是由R3 P 3