tert-butyl(dec-1-yn-3-yloxy)dimethylsilane | 139448-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(dec-1-yn-3-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: 3-t-butyldimethylsilyloxy-1-decyne；Tert-butyl-dec-1-yn-3-yloxy-dimethylsilane
• CAS: 139448-62-7
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: IKBAWKQLPRRZSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(dec-1-yn-3-yloxy)dimethylsilane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 氨甲酸,[4-羟基-1-(1-甲基乙基)-2-十一碳炔基](苯基甲基)-,1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化碳酸4-氨基-2-炔基酯羰基化合成α-亚乙烯基-β-内酰胺

  摘要：

  4-氨基-2-炔基碳酸酯的钯催化羰基化反应在温和的条件下进行，以中等收率得到α-亚乙烯基-β-内酰胺。发现环状亚磷酸酯，4-乙基-2,6,7-三氧杂-1-磷酸双环[2.2.2]辛烷是最好的配体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80564-m

文献信息

• The Hexadehydro-Diels–Alder Cycloisomerization Reaction Proceeds by a Stepwise Mechanism
  作者：Tao Wang、Dawen Niu、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.6b03786

  日期：2016.6.29

  cycloisomerization reaction proceeds in a stepwise manner-i.e., via a diradical intermediate. Judicious use of substituent effects was decisive. We prepared (i) a series of triyne HDDA substrates that differed only in the R group present on the remote terminus of the diynophilic alkyne and (ii) an analogous series of dienophilic alkynes (n-C7H15COC≡CR) for use in classical Diels-Alder (DA) reactions (with 1,3-cyclopentadiene)

  我们在此报告的实验表明，六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化反应以逐步方式进行，即通过双自由基中间体。明智地使用取代效应是决定性的。我们制备了 (i) 一系列三炔 HDDA 底物，这些底物仅在亲二烯炔烃的远程末端存在的 R 基团不同，以及 (ii) 类似系列的亲二烯炔烃 (n-C7H15COC≡CR) 用于经典 Diels- Alder (DA) 反应（与 1,3-环戊二烯）。R 基团是 CF3、CHO、COMe/Et、CO2Me、CONMe2/Et2、H 和 1-丙炔基。测量了 HDDA 环化反应和简单 DA 环加成的相对速率。反应性趋势显示包含每个系列成员的 CF3（最慢的 HDDA 和几乎最快的 DA）和 1-丙炔基（最快的 HDDA 和最慢的 DA）的行为存在显着差异。这些差异可以通过将自由基稳定能量而不是吸电子效应作为 HDDA 反应的主要特征来解释。
• <i>tert</i>-Butyldimethylsilyl-Directed Highly Enantioselective Approach to Axially Chiral α-Allenols
  作者：Juntao Ye、Wu Fan、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.201201948

  日期：2013.1.7

  A highly efficient and enantioselective synthesis of axially chiral α‐allenols was realized in practical yields with 96–99 % ee or de from TBS‐protected propargylic alcohols, aldehydes, and a commercially available, inexpensive, chiral, secondary amine (S)‐α,α‐diphenylprolinol or its enantiomer followed by desilylation. The easily removable TBS group not only acts as a protecting group, but also as

  从TBS保护的炔丙醇，醛和市售的廉价手性仲胺（S）-α中以96-99％ee或de的实际收率实现了轴向手性α-烯醇的高效和对映选择性合成 ，α-二苯基脯氨醇或其对映异构体，然后进行去甲硅烷基化。易于除去的TBS基团不仅充当保护基团，而且还充当可能的空间定向基团，以实现出色的对映选择性并就地防止可能的烯丙基外消旋化。
• Can the Crabbé Homologation Be Successfully Applied to the Synthesis of 1,3-Disubstituted Allenes?
  作者：Shinji Kitagaki、Chisato Mukai、Mika Komizu

  DOI：10.1055/s-0030-1259936

  日期：2011.5

  The Crabbe homologation of terminal alkynes could be applied to the synthesis of 1,3-disubstituted allenes using aldehydes, N,N-dicyclohexylamine, and a catalytic amount of copper(I) iodide. The key to this success was the employment of an excess of aldehyde and amine, and performing the reaction under microwave irradiation conditions.

  末端炔烃的 Crabbe 同源性可用于使用醛、N,N-二环己胺和催化量的碘化铜 (I) 合成 1,3-二取代丙二烯。这一成功的关键是使用过量的醛和胺，并在微波辐射条件下进行反应。
• Reactivities of α‐Oxo BMIDA Gold Carbenes Generated by Gold‐Catalyzed Oxidation of BMIDA‐Terminated Alkynes
  作者：Yang Zheng、Jingxing Jiang、Yue Li、Yongliang Wei、Junqi Zhang、Jundie Hu、Zhuofeng Ke、Xinfang Xu、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.202218175

  日期：——

  α-Oxo BMIDA gold carbenes are oxidatively generated from BMIDA-terminated alkynes. With the electrophilicity modulated by BMIDA, these carbene species undergo C−H insertion in the absence of the Thorpe–Ingold effect. This chemistry provides expedient access to structurally diverse α-boryl ketones, which were previously scarcely documented.

  α-Oxo BMIDA 金卡宾由 BMIDA 封端的炔烃氧化生成。通过 BMIDA 调节的亲电性，这些卡宾物质在没有索普-英戈尔德效应的情况下进行 C−H 插入。这种化学反应可以方便地获得结构多样的α-硼基酮，而这在以前几乎没有记录。
• Synthesis of α-vinylidene-β-lactams by the palladium-catalyzed carbonylation of 4-amino-2-alkynyl carbonates
  作者：Tadakatsu Mandai、Kazuo Ryoden、Mikio Kawada、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80564-m

  日期：1991.12

  The palladium-catallyzed carbonylation of 4-amino-2-alkynyl carbonates proceeded under mild conditions to afford α-vinylidene-β-lactams in moderate yields. The cyclic phosphite, 4-ethyl-2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2]octane was found to be the best ligand.

  4-氨基-2-炔基碳酸酯的钯催化羰基化反应在温和的条件下进行，以中等收率得到α-亚乙烯基-β-内酰胺。发现环状亚磷酸酯，4-乙基-2,6,7-三氧杂-1-磷酸双环[2.2.2]辛烷是最好的配体。