1,4,14,17-tetraoxa-9-azatetraspiro[4.2.1.2.413.210.38.25]tetracosan-21-one | 1044254-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 1,4,14,17-tetraoxa-9-azatetraspiro[4.2.1.2.413.210.38.25]tetracosan-21-one
• 英文别名: 1,4,14,17-tetraoxa-9-azatetraspiro[4.2.1.2.4.2.3.2]tetracosan-21-one；bis(1'-ethylenedioxycyclohexane-4'-spiro)-2,6-piperidine-4-one
• CAS: 1044254-03-6
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₅
• 分子量: 351.443
• InChiKey: LBVAMVRHFRFHGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,14,17-tetraoxa-9-azatetraspiro[4.2.1.2.413.210.38.25]tetracosan-21-one 在 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 双氧水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到1,4,14,17-tetraoxa-9-aza-21-oxotetraspiro[4.2.1.2.4.2.3.2]tetracos-9-yl-9-oxyl
  参考文献：
  名称：

  EPR研究水溶性间苯二甲烯胶囊的结合特性，客体动力学和内部空间尺寸

  摘要：

  一氧化氮自由基已用于研究Rebek的一种水溶性胶囊的内部空间。EPR和1 H NMR光谱，ESI-MS和DFT计算表明偏爱形成1：2的络合物。EPR滴定法使我们能够确定10 7 M -2的结合常数（K a）。EPR频谱形状分析提供了胶囊内客体旋转动力学的信息。胶囊形成时的最佳氢键与客体容纳的空间应变之间的相互作用突出了客体包容的一定程度的灵活性，特别是在胶囊中心，其中氢键接缝几乎不会变形或受到轻微干扰。 

  DOI：

  10.1002/chem.201502212
• 作为产物：
  描述：

  1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮 、 1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 在 氯化铵 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以27%的产率得到1,4,14,17-tetraoxa-9-azatetraspiro[4.2.1.2.413.210.38.25]tetracosan-21-one
  参考文献：
  名称：

  EPR研究水溶性间苯二甲烯胶囊的结合特性，客体动力学和内部空间尺寸

  摘要：

  一氧化氮自由基已用于研究Rebek的一种水溶性胶囊的内部空间。EPR和1 H NMR光谱，ESI-MS和DFT计算表明偏爱形成1：2的络合物。EPR滴定法使我们能够确定10 7 M -2的结合常数（K a）。EPR频谱形状分析提供了胶囊内客体旋转动力学的信息。胶囊形成时的最佳氢键与客体容纳的空间应变之间的相互作用突出了客体包容的一定程度的灵活性，特别是在胶囊中心，其中氢键接缝几乎不会变形或受到轻微干扰。 

  DOI：

  10.1002/chem.201502212

文献信息

• Effective 2,6-substitution of piperidine nitroxyl radical by carbonyl compound
  作者：Kiyoshi Sakai、Ken-ichi Yamada、Toshihide Yamasaki、Yuichi Kinoshita、Fumiya Mito、Hideo Utsumi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.004

  日期：2010.3

  Nitroxyl radicals (nitroxides) with unpaired electron are widely used as antioxidants, contrast agents, and spin probes. Although piperidine nitroxyl radicals have many applications, these are mainly tetramethylpiperidine compounds, and only a few reports consider the substitution of N–O surround as a reaction site, such as 2,2,6,6-tetrasubstituted piperidine nitroxyl radicals. Our results revealed

  具有不成对电子的硝基氧自由基（硝基氧）被广泛用作抗氧化剂，造影剂和自旋探针。尽管哌啶硝氧基自由基有许多应用，但它们主要是四甲基哌啶化合物，只有少数报道认为将N–O周围的取代物作为反应位点，例如2,2,6,6-四取代哌啶硝氧基自由基。我们的结果表明，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮化合物的2,6-位被环己基取代，在温和的条件下可生成2,2,6,6-四取代哌啶-4-酮衍生物反应条件。通过使用15 N标记的NH 4 Cl代替14 NH 4 Cl获得了有趣的结果：得到15具有15 N高含量的N标记的2,2,6,6-四取代哌啶-4-一-1-氧基。总之，在温和的条件下，合成硝基氧基自由基的新方法很容易产生2,2,6,6-四取代的哌啶-4-酮。
• METHOD FOR SYNTHESIS OF NITROXYL RADICAL
  申请人：Kyushu University, National University Corporation

  公开号：EP2128135A1

  公开（公告）日：2009-12-02

  The problem to be solved by the present invention is to provide a highly-versatile method for producing a nitroxyl radical derivative, in which position-2 and position-6 in a TEMPO-based compound can be easily substituted, and further, a method for producing a nitroxyl radical derivative, in which a nitrogen nucleus is labeled with 15N. In the present invention, the above-described problem can be solved by reacting a triacetoneamine derivative with ketone or aldehyde in the presence of ammonium salt or a 15N-labeled compound thereof to obtain a 2,6-substituted-4-piperidone derivative.

  本发明要解决的问题是提供一种生产硝基自由基衍生物的高通用性方法，其中 TEMPO 基化合物中的位置-2 和位置-6 可以很容易地被取代，以及进一步提供一种生产硝基自由基衍生物的方法，其中氮核被 15N 标记。 在本发明中，通过在铵盐或其 15N 标记化合物存在下使三丙酮胺衍生物与酮或醛反应，得到 2,6-取代-4-哌啶酮衍生物，可以解决上述问题。
• EP2128135
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Room-temperature electron spin relaxation of nitroxides immobilized in trehalose: Effect of substituents adjacent to NO-group
  作者：Andrey A. Kuzhelev、Rodion K. Strizhakov、Olesya A. Krumkacheva、Yuliya F. Polienko、Denis A. Morozov、Georgiy Yu. Shevelev、Dmitrii V. Pyshnyi、Igor A. Kirilyuk、Matvey V. Fedin、Elena G. Bagryanskaya

  DOI：10.1016/j.jmr.2016.02.014

  日期：2016.5

  Trehalose has been recently promoted as efficient immobilizer of biomolecules for room-temperature EPR studies, including distance measurements between attached nitroxide spin labels. Generally, the structure of nitroxide influences the electron spin relaxation times, being crucial parameters for room-temperature pulse EPR measurements. Therefore, in this work we investigated a series of nitroxides with different substituents adjacent to NO-moiety including spirocyclohexane, spirocyclopentane, tetraethyl and tetramethyl groups. Electron spin relaxation times (T-1, T-m) of these radicals immobilized in trehalose were measured at room temperature at X- and Q-bands (9/34 GHz). In addition, a comparison was made with the corresponding relaxation times in nitroxide-labeled DNA immobilized in trehalose. In all cases phase memory times T-m, were close to 700 ns and did not essentially depend on structure of substituents. Comparison of temperature dependences of T-m at T = 80-300 K shows that the benefit of spirocyclohexane substituents well-known at medium temperatures (similar to 100-180 K) becomes negligible at 300 K. Therefore, unless there are specific interactions between spin labels and biomolecules, the room temperature value of T-m in trehalose is weakly dependent on the structure of substituents adjacent to NO-moiety of nitroxide. The issues of specific interactions and stability of nitroxide labels in biological media might be more important for room temperature pulsed dipolar EPR than differences in intrinsic spin relaxation of radicals. (C) 2016 Elsevier Inc. All rights reserved.
• US8513417B2
  申请人：——

  公开号：US8513417B2

  公开（公告）日：2013-08-20