2,4,6,4'-Tetramethyl-azobenzol | 29418-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 2,4,6,4'-Tetramethyl-azobenzol
• 英文别名: 2,4,4',6-Tetramethyl-azobenzol；2,4,4',6-Tetramethylazobenzene；(4-methylphenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)diazene
• CAS: 29418-29-9
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: RCSOXOLJRALOQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6,4'-Tetramethyl-azobenzol 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氟代双苯磺酰胺 、 potassium nitrate 、 copper(l) chloride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-氟-4-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  阴离子配体促进选择性的C–F键还原消除，使C（sp 2）–H氟化†

  摘要：

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。

  DOI：

  10.1039/c9cc07726j
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 、 2,4,6-三甲基苯胺 在 吡啶 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,4,6,4'-Tetramethyl-azobenzol
  参考文献：
  名称：

  硝酸盐促进温和和多功能的 Pd 催化 C(sp2)-H 氧化与羧酸。

  摘要：

  已经开发了一种硝酸盐促进的 Pd 催化的肟或偶氮苯与多种羧酸的温和交叉脱氢 C(sp 2 )-H 键氧化。与以前的催化系统相比，该协议具有温和的条件（大多数情况下接近室温）和广泛的底物范围（多达 64 个示例），从而构成了直接制备多种O-芳基酯的通用方法。此外，实验和计算证据进一步确定了硝酸盐添加剂在这种温和转变中的优势。

  DOI：

  10.1039/d0ob01124j

文献信息

• Aryliminodimagnesium Reagents. XIV. Reactions with Nitrobenzenes Having Electronegative<i>ortho</i>-Substituents. Effects of Reaction Conditions on Condensation, Replacement, and Substitution
  作者：Masao Okubo、Yoshito Inatomi、Naoki Taniguchi、Kaori Imamura

  DOI：10.1246/bcsj.61.3581

  日期：1988.10

  In reactions of ArN(MgBr)2 with o-MeO- and o-halo-substituted nitrobenzenes, types and yields of products were different from those in its reactions with m- and p-substituted substrates. Condensation (leading to unsymmetrical azoxy- and azobenzenes), o-substituent replacement, and nuclear substitution took place. Relative yields of products were greatly affected by substituents and reaction conditions

  ArN(MgBr)2与o-MeO-和o-卤代硝基苯的反应中，产物的类型和产率与其与m-和p-取代底物的反应不同。发生缩合（导致不对称的偶氮苯和偶氮苯）、邻位取代基和核取代。产物的相对产率受取代基和反应条件的影响很大。o-MeO 和 oF 有利于置换，而 o-Cl、o-Br 和 oI 有利于置换。当使用小摩尔过量的试剂和低浓度时，置换和/或取代占主导地位，而当使用大摩尔过量的试剂和高浓度时，缩合占主导地位，从机理上讨论了这种现象。
• 10.1039/d4sc04115a
  作者：Singh, Shivendra、Mukherjee, Tushar Kanti

  DOI：10.1039/d4sc04115a

  日期：——

  Photosensitizer (PS)-mediated generation of singlet oxygen, O2 (a1Δg) is a well-explored phenomenon in chemistry and biology. However, the requirement of appropriate PSs with optimum excited state properties is a prerequisite for this approach which limits its widespread application. Herein, we report the generation of O2 (a1Δg) via direct charge-transfer (CT) excitation of the solvent–O2 (X3Σg−) collision

  光敏剂 (PS) 介导的单线态氧 O 2 (a 1 Δ g ) 的产生是化学和生物学中已被充分探索的现象。然而，这种方法的先决条件是需要具有最佳激发态特性的适当的PS，这限制了其广泛应用。在此，我们报告了通过直接电荷转移（CT）激发溶剂-O 2 (X 3 Σ g − ) 碰撞络合物生成 O 2 (a 1 Δ g )，无需任何 PS，并将其用于无催化剂在环境条件下，在水介质中，芳基胺与偶氮芳族化合物的氧化偶联。电子顺磁共振 (EPR) 光谱揭示了在 370 nm 光直接激发下形成 O 2 (a 1 Δ g )。本方法显示出广泛的底物范围、非常快的反应动力学（在开放和 O 2 atm 下分别为 90 和 40 分钟）、高选择性（100%）和优异的产率（高达 100%），并且适用于两者芳胺的均偶联和杂偶联。 发现芳胺的氧化偶联是通过从胺到 O 2 (a 1 Δ g ) 的电子转移 (ET) 生成
• Nitrate promoted mild and versatile Pd-catalysed C(sp²)–H oxidation with carboxylic acids
  作者：Xue Xiong、Yang-Jie Mao、Hong-Yan Hao、Yu-Ting He、Zhen-Yuan Xu、Gen Luo、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d0ob01124j

  日期：——

  C(sp2)–H bond oxidation of oximes or azobenzenes with diverse carboxylic acids has been developed. In contrast to the previous catalytic systems, this protocol features mild conditions (close to room temperature for most cases) and a broad substrate scope (up to 64 examples), thus constituting a versatile method to directly prepare diverse O-aryl esters. Moreover, the superiority of the nitrate additive

  已经开发了一种硝酸盐促进的 Pd 催化的肟或偶氮苯与多种羧酸的温和交叉脱氢 C(sp 2 )-H 键氧化。与以前的催化系统相比，该协议具有温和的条件（大多数情况下接近室温）和广泛的底物范围（多达 64 个示例），从而构成了直接制备多种O-芳基酯的通用方法。此外，实验和计算证据进一步确定了硝酸盐添加剂在这种温和转变中的优势。
• Anion ligand promoted selective C–F bond reductive elimination enables C(sp²)–H fluorination
  作者：Yang-Jie Mao、Gen Luo、Hong-Yan Hao、Zhen-Yuan Xu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c9cc07726j

  日期：——

  A detailed mechanism study on the anion ligand promoted selective C–H bond fluorination is reported. The role of the anion ligand has been clarified by experimental evidence and DFT calculations. Moreover, the nitrate promoted C–F bond reductive elimination enabled a selective C–H bond fluorination of various symmetric and asymmetric azobenzenes to access diverse o-fluoroanilines.

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。