herbarumin II | 297174-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: herbarumin II
• 英文别名: Kqjgpghqddzvhj-zfocbllksa-；(2R,3S,4S,5E,9R)-3,4,9-trihydroxy-2-propyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxecin-10-one
• CAS: 297174-26-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: KQJGPGHQDDZVHJ-ZFOCBLLKSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲酰氯 、 herbarumin II 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 48.0h， 以4.0 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  真菌植物标本的两种植物毒性壬内酯的构象行为和绝对立体结构

  摘要：

  生物活性的真菌提取物提取物的分馏导致分离出两种新的具有植物毒性的壬烯内酯：（7 S，8 S，9 R）-7,8-二羟基-9-丙基-5-壬烯-9-内酰胺（1）和（2 R，7 S，8 S，9 R）-2,7,8-三羟基-9-丙基-5-壬烯-9-内酰胺（2），分别命名为Herbarumins I和II。通过光谱方法以及分子建模，NOESY和1 H– 1 H耦合常数数据的组合阐明了立体结构，这表明在CDCl 3溶液中，1存在一个优选构象，而2显示构象平衡。化合物1和2引起A菜幼苗胚根生长的显着抑制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00469-5
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-异亚丙基-D-核糖酸 gamma-内酯 在 钌 奎宁环 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 herbarumin II
  参考文献：
  名称：

  植物毒性内酯 Herbarumin I 和 II 的全合成以及 Pinolidoxin 拼图的基于合成的解决方案

  摘要：

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，

  DOI：

  10.1021/ja020238i

文献信息

• Total Synthesis of the PhytotoxicAgent Herbarumin II Using Butane Diacetals of Glycolic Acid as BuildingBlocks
  作者：Steven V. Ley、Elena Diez、Darren J. Dixon、Alessandra Polara、Felix Rodriguez

  DOI：10.1055/s-2003-39892

  日期：——

  The total synthesis of the phytotoxic agent herbarumin II has provided an ideal stage to exploit the utility of butane diacetal (BDA) desymmetrised glycolic acid as a primary building block.

  植物毒性剂 Herbarumin II 的全合成为利用丁烷二缩醛 (BDA) 去对称乙醇酸作为主要构件提供了一个理想的阶段。
• The Use of Butane Diacetals of Glycolic Acid as Precursors for the Synthesis of the Phytotoxic Calmodulin Inhibitor Herbarumin II
  作者：Elena Díez、Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Alessandra Polara、Felix Rodríguez

  DOI：10.1002/hlca.200390314

  日期：2003.11

  The total synthesis of phytotoxic nonenolide herbarumin II (1) has been achieved by implementation of butane diacetal (BDA)-desymmetrised glycolate building blocks. Three of the four stereogenic centres present in the key coupling fragments were generated from both enantiomeric forms of the BDA building block in highly diastereoselective alkylation and aldol reactions.

  通过实施丁二缩醛（BDA）-不对称的乙醇酸酯结构单元，已实现了具有植物毒性的壬烯内酯类香叶素II（1）的总合成。关键偶联片段中存在的四个立体异构中心中的三个是由BDA结构单元的对映体形式在高度非对映选择性烷基化和醛醇缩合反应中生成的。
• Formal and total syntheses of herbarumin I and II, respectively from (R)-2,3-cyclohexylideneglyceraldehyde
  作者：Dibakar Goswami、Angshuman Chattopadhyay

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.05.011

  日期：2012.5

  for the formal synthesis of herbarumin I A. Condensation of 7 with 10, another intermediate obtained from 1 afforded 11. The RCM reaction of 11 in the presence of Grubbs second generation catalyst Ru II and global debenzylation of the product in the presence of TiCl4 furnished B. The efficacy of the entire route was due to its operational simplicity, the easy accessibility of 1, all of the reactions

  乙烯基格氏试剂加成到2，通过（的硝基醛醇反应得到的[R）-2,3- cyclohexylideneglyceraldehyde 1，得到3具有绝对立体选择性。将其转化为7，一种已知的中间体，用于形式上的植物素蛋白I A的正式合成。7与10的缩合反应，从1中获得的另一种中间体得到11。在Grubbs第二代催化剂Ru II存在下11的RCM反应和在TiCl 4存在下产物的整体脱苄基作用提供了B。整个路线的有效性归因于其操作简便性，1的易获得性，所有反应都是廉价的以及涉及的不对称C–C键形成反应的高立体选择性以及RCM反应的E选择性。
• Total Syntheses of the Phytotoxic Lactones Herbarumin I and II and a Synthesis-Based Solution of the Pinolidoxin Puzzle
  作者：Alois Fürstner、Karin Radkowski、Conny Wirtz、Richard Goddard、Christian W. Lehmann、Richard Mynott

  DOI：10.1021/ja020238i

  日期：2002.6.1

  approach to a family of potent herbicidal 10-membered lactones is described on the basis of ring-closing metathesis (RCM) as the key step for the formation of the medium-sized ring. This includes the first total syntheses of herbarumin I (1) and II (2) as well as the synthesis of several possible macrolides of the pinolidoxin series. A comparison of their spectral and analytical data with those of

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，
• Conformational Behavior and Absolute Stereostructure of Two Phytotoxic Nonenolides from the Fungus Phoma herbarum
  作者：José Fausto Rivero-Cruz、Genoveva Garcı́a-Aguirre、Carlos M. Cerda-Garcı́a-Rojas、Rachel Mata

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00469-5

  日期：2000.7

  Bioactivity-directed fractionation of extracts from the fungus Phoma herbarum led to the isolation of two new phytotoxic nonenolides: (7S,8S,9R)-7,8-dihydroxy-9-propyl-5-nonen-9-olide (1) and (2R,7S,8S,9R)-2,7,8-trihydroxy-9-propyl-5-nonen-9-olide (2), which were named herbarumins I and II, respectively. The stereostructures were elucidated by spectroscopic methods and a combination of molecular modeling

  生物活性的真菌提取物提取物的分馏导致分离出两种新的具有植物毒性的壬烯内酯：（7 S，8 S，9 R）-7,8-二羟基-9-丙基-5-壬烯-9-内酰胺（1）和（2 R，7 S，8 S，9 R）-2,7,8-三羟基-9-丙基-5-壬烯-9-内酰胺（2），分别命名为Herbarumins I和II。通过光谱方法以及分子建模，NOESY和1 H– 1 H耦合常数数据的组合阐明了立体结构，这表明在CDCl 3溶液中，1存在一个优选构象，而2显示构象平衡。化合物1和2引起A菜幼苗胚根生长的显着抑制。

表征谱图