1,3,5-Tris(trimethylsilyl)-1H-1,2,4-diazaphosphole | 124489-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3,5-Tris(trimethylsilyl)-1H-1,2,4-diazaphosphole
• 英文别名: 1,3,5-Tris(trimethylsilyl)-1,2,4-diazaphosphol；[1,5-Bis(trimethylsilyl)-1,2,4-diazaphosphol-3-yl]-trimethylsilane
• CAS: 124489-75-4
• 化学式: C₁₁H₂₇N₂PSi₃
• 分子量: 302.579
• InChiKey: SIGDUFYBLQCXFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-Tris(trimethylsilyl)-1H-1,2,4-diazaphosphole 在 水 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到3,5-Bis(trimethylsilyl)-1H-1,2,4-diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Unusually Coordinated Phosphorus Compounds; 36.¹Phosphavinyldiazoalkane/1,2,4-Diazaphosphole Cyclization

  摘要：

  在双（三甲基硅基）亚甲基氯化膦（7）和氯（苯基三甲基硅基亚甲基）膦（16）与金属化重氮甲烷衍生物（N2=C(M)R）的反应中，主要形成的取代磷酰重氮烷烃[亚甲基（1-重氮烷基）膦]（13a、b 和 17）只能（如果有的话）在零下 78°C 分离出来，并通过光谱鉴定。最迟在解冻过程中，它们会发生[1,5]环化反应，生成 1H-1,2,4-二氮杂膦 15 或 18。后一种化合物中与氮原子结合的硅基很容易被水解，生成相应的 N-未取代的 1H-1,2,4-二氮磷环 11 和 19。 (重氮三甲基硅甲基)苯基三甲基硅亚甲基)膦 (17) 与(2,2-二甲基丙炔)膦 (20) 发生 1,3 双极环加成反应，生成 3-叔丁基-1-三甲基硅基-5-(苯基三甲基硅亚甲基)膦-1-H-1,2,4-二氮杂膦孔 (23)。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27302
• 作为产物：
  描述：

  Bis(trimethylsilyl)methylenephosphine 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,3,5-Tris(trimethylsilyl)-1H-1,2,4-diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Unusually Coordinated Phosphorus Compounds; 36.¹Phosphavinyldiazoalkane/1,2,4-Diazaphosphole Cyclization

  摘要：

  在双（三甲基硅基）亚甲基氯化膦（7）和氯（苯基三甲基硅基亚甲基）膦（16）与金属化重氮甲烷衍生物（N2=C(M)R）的反应中，主要形成的取代磷酰重氮烷烃[亚甲基（1-重氮烷基）膦]（13a、b 和 17）只能（如果有的话）在零下 78°C 分离出来，并通过光谱鉴定。最迟在解冻过程中，它们会发生[1,5]环化反应，生成 1H-1,2,4-二氮杂膦 15 或 18。后一种化合物中与氮原子结合的硅基很容易被水解，生成相应的 N-未取代的 1H-1,2,4-二氮磷环 11 和 19。 (重氮三甲基硅甲基)苯基三甲基硅亚甲基)膦 (17) 与(2,2-二甲基丙炔)膦 (20) 发生 1,3 双极环加成反应，生成 3-叔丁基-1-三甲基硅基-5-(苯基三甲基硅亚甲基)膦-1-H-1,2,4-二氮杂膦孔 (23)。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27302

文献信息

• Schnurr, Werner; Regitz, Manfred, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1988, vol. 43, # 10, p. 1285 - 1292
  作者：Schnurr, Werner、Regitz, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• SCHNURR, W.;REGITZ, M., SYNTHESIS (BRD),(1989) N, C. 511-515
  作者：SCHNURR, W.、REGITZ, M.

  DOI：——

  日期：——
• IGAU, ALAIN;BECEIREDO, ANTOINE;BERTRAND, GUY;KUHNEL-LYSEK, K.;NIECKE, EDG+, NEW J. CHEM., 13,(1989) N-5, C. 359-362
  作者：IGAU, ALAIN、BECEIREDO, ANTOINE、BERTRAND, GUY、KUHNEL-LYSEK, K.、NIECKE, EDG+

  DOI：——

  日期：——
• SCHNURR, WERNER;REGITZ, MANFRED, Z. NATURFORSCH. B, 43,(1988) N 10, C. 1285-1292
  作者：SCHNURR, WERNER、REGITZ, MANFRED

  DOI：——

  日期：——
• Unusually Coordinated Phosphorus Compounds; 36.¹Phosphavinyldiazoalkane/1,2,4-Diazaphosphole Cyclization
  作者：W. Schnurr、M. Regitz

  DOI：10.1055/s-1989-27302

  日期：——

  In the reactions of bis(trimethylsilyl)methylenechlorophosphine (7) and chloro(phenyltrimethylsilylmethylene)phosphine (16) with metalated diazomethane derivatives (N2=C(M)R), the primarily formed substituted phosphavinyldiazoalkanes[methylene(1-diazoalkyl)phosphines] (13a, b and 17) can only, if at all, be isolated and characterized spectroscopically at - 78°C. At the latest during thawing, they undergo [1,5] cyclization reactions to furnish the 1H-1, 2,4-diazaphospheles 15 or 18. The silyl groups bonded to the nitrogen atoms in the latter compounds can be readily cleaved hydrolytically to give the corresponding N-unsubstituted 1H-1,2,4-diazaphospholes 11 and 19. (Diazotrimethylsilylmethyl)phenyltrimethylsilylmethylene)phosphine (17) takes part in a 1,3-dipolar cycloaddition reaction with (2,2-dimethylpropylidyne) phosphine (20) to produce 3-tert-butyl-1-trimethylsilyl-5-(phenyltrimethylsilylmethylene) phosphino-1-H-1,2,4-diazaphosphole (23).

  在双（三甲基硅基）亚甲基氯化膦（7）和氯（苯基三甲基硅基亚甲基）膦（16）与金属化重氮甲烷衍生物（N2=C(M)R）的反应中，主要形成的取代磷酰重氮烷烃[亚甲基（1-重氮烷基）膦]（13a、b 和 17）只能（如果有的话）在零下 78°C 分离出来，并通过光谱鉴定。最迟在解冻过程中，它们会发生[1,5]环化反应，生成 1H-1,2,4-二氮杂膦 15 或 18。后一种化合物中与氮原子结合的硅基很容易被水解，生成相应的 N-未取代的 1H-1,2,4-二氮磷环 11 和 19。 (重氮三甲基硅甲基)苯基三甲基硅亚甲基)膦 (17) 与(2,2-二甲基丙炔)膦 (20) 发生 1,3 双极环加成反应，生成 3-叔丁基-1-三甲基硅基-5-(苯基三甲基硅亚甲基)膦-1-H-1,2,4-二氮杂膦孔 (23)。