2-methyl-3-oxo-3-(phenylsulfanyl)propanoic acid | 30409-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: 2-methyl-3-oxo-3-(phenylsulfanyl)propanoic acid
• 英文别名: rac-2-methyl-3-oxo-3-(phenylthio)propanoic acid；thiophenyl methylmalonic acid monoester；2-Methyl-3-oxo-3-phenylsulfanylpropanoic acid
• CAS: 30409-97-3
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃S
• 分子量: 210.254
• InChiKey: OFEWMDAXHLIXLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-oxo-3-(phenylsulfanyl)propanoic acid 在 重水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体电子效应决定了丙二酸半硫酯的铜（II）催化和酶催化反应之间的机械二分法

  摘要：

  以前，我们基于聚酮化合物和脂肪酸的生物合成，在其中 MAHT 酶促脱羧以提供与硫酯缩合的酯烯醇化物，在丙二酸半硫酯 (MAHT) 和醛之间开发了 Cu(II) 催化的对映选择性羟醛反应。我们报告了基于空间效应、动力学、动力学同位素效应和交叉实验的证据，以支持 Cu(II) 催化的羟醛反应的不同机制，包括通过去质子化、添加到醛、脱羧和质子化 MAHT 的烯醇化β-羟基烯醇化物。我们还基于立体电子效应对 MAHT 的 Cu(II) 催化和酶催化反应之间的机械二分法进行了解释。

  DOI：

  10.1021/ja0673682
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 2-methyl-3-oxo-3-(phenylsulfanyl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  丙二酸半硫酯与醛的有机催化对映选择性脱羧醛醇缩合反应

  摘要：

  模仿：丙二酸半硫酯与多种醛类的高度对映选择性仿生羟醛缩合反应，通过使用金鸡纳衍生的磺酰胺有机催化剂1，提供了光学活性的β-羟基硫代酯。通过执行抗抑郁药（R）-氟西汀，（R）-托莫西汀，（-）-帕罗西汀和（R）-度洛西汀的正式合成，证明了该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201306297

文献信息

• Bioinspired, Base- and Metal-Free, Mild Decarboxylative Aldol Activation of Malonic Acid Half Thioesters Under Phase-Transfer Reaction Conditions
  作者：Sean P. Bew、G. Richard Stephenson、Jacques Rouden、Polly-Anna Ashford、Manuel Bourane、Agathe Charvet、Virginie M. D. Dalstein、Raphael Jauseau、G. D. Hiatt-Gipson、Luis A. Martinez-Lozano

  DOI：10.1002/adsc.201400915

  日期：2015.4.13

  preliminary efforts at developing a unique base‐ and metal‐free phase‐transfer‐mediated malonic acid thioester (MAHT) ‘activation protocol’ that efficiently generates (±)‐β‐thioesters. Our bioinspired aldol process is exceptionally mild, conducted under near neutral pH reaction conditions, does not require an inert, oxygen‐free atmosphere or anhydrous reaction conditions and is highly atom‐economic. Exemplifying

  利用“现成的”可商购的，廉价的，小的合成分子来模仿自然界所利用的重要生物反应的有效介导，不仅受到人们的追捧，而且目前也受到广泛关注。本文详细介绍了我们为开发独特的无碱和无金属产品所做的初步努力相转移介导的丙二酸硫酯（MAHT）``激活方案''，可有效生成（±）-β-硫酯。我们的生物启发羟醛工艺非常温和，可在接近中性的pH反应条件下进行，不需要惰性，无氧气氛或无水反应条件，并且经济高效。为了说明我们方案的实用性，据报道，合成了一系列结构和功能多样的（±）-β-羟基硫代酯，它们具有极高的官能度，例如氯，溴，氟，腈和硝基。这个重要反应的非对映选择性。
• Synthesis of Monothiomalonates - Versatile Thioester Enolate Equivalents for C-C Bond Formations
  作者：Oliver D. Engl、Jakub Saadi、Elena Cosimi、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/hlca.201700196

  日期：2017.11

  surrogates of thioester enolates that allow for stereoselective C–C bond formations under mild conditions and thereby afford access to synthetically versatile thioester derivatives. Here we present a straightforward synthetic route to MTMs that proceeds through nucleophilic ring‐opening of Meldrum's acid derivatives followed by O‐alkylation of the resulting malonic acid half thioesters with alkyl triflates

  一硫代丙二酸酯（MTM）是硫酯烯酸酯的替代物，可在温和条件下形成立体选择性的C-C键，从而获得合成用途广泛的硫酯衍生物。在这里，我们提出了一条简单的MTM合成路线，该路线通过Meldrum酸衍生物的亲核开环进行，然后将得到的丙二酸半硫酯与烷基三氟甲磺酸酯或乙酰亚氨酸酯作为亲电试剂进行O-烷基化。该方法提供的MTM的总产率为34 – 92％，并允许羰基和硫代酯部分以及C（α）位置的取代基变化。
• Ruwet,A. et al., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1970, vol. 79, p. 631 - 637
  作者：Ruwet,A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Enantioselective Thioester Aldol Reactions That Are Compatible with Protic Functional Groups
  作者：Derek Magdziak、Gojko Lalic、Hong Myung Lee、Kevin C. Fortner、Allen D. Aloise、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/ja051759j

  日期：2005.5.25

  This communication reports highly enantioselective and diastereoselective methyl malonic acid half thioester (MeMAHT) aldol reactions that are compatible with protic functional groups and enolizable aldehydes, affording syn S-phenyl thiopropionates.
• Biocatalytic Synthesis of Pikromycin, Methymycin, Neomethymycin, Novamethymycin, and Ketomethymycin
  作者：Douglas A. Hansen、Christopher M. Rath、Eli B. Eisman、Alison R. H. Narayan、Jeffrey D. Kittendorf、Jonathan D. Mortison、Yeo Joon Yoon、David H. Sherman

  DOI：10.1021/ja404134f

  日期：2013.7.31

  A biocatalytic platform that employs the final two monomodular type I polyketide synthases of the pikromycin pathway in vitro followed by direct appendage of D-desosamine and final C-H oxidation(s) in vivo was developed and applied toward the synthesis of a suite of 12- and 14-membered ring macrolide natural products. This methodology delivered both compound classes in 13 steps (longest linear sequence) from commercially available (R)-Roche ester in >10% overall yields.