carbomethoxy ketene methyl trimethylsilyl acetal | 95601-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: carbomethoxy ketene methyl trimethylsilyl acetal
• 英文别名: methyl (E)-3-methoxy-3-trimethylsilyloxyprop-2-enoate
• CAS: 95601-52-8
• 化学式: C₈H₁₆O₄Si
• 分子量: 204.298
• InChiKey: YOESIOLSSQURSN-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbomethoxy ketene methyl trimethylsilyl acetal 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  JULLIEN, J.;PECHINE, J. M.;PEREZ, F., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 49, 5525-5526

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Synthesis of Piperidine Derivatives. Development of Metal Triflate-Catalyzed Diastereoselective Nucleophilic Substitution Reactions of 2-Methoxy- and 2-Acyloxypiperidines
  作者：Osamu Okitsu、Ritsu Suzuki、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/jo001297m

  日期：2001.2.1

  Nucleophilic substitution reactions of 2-methoxy- and 2-acyloxypiperidines were investigated. First, new and efficient methods for the preparation of the starting piperidine derivatives were developed. N-Benzyloxycarbonyl-2-methoxypiperidine (3) and 3-substituted-2-acyloxy-N-benzyloxycarbonylpiperidines (4a-d), which are recognized as the simplest imino-sugars, were prepared and were examined as substrates

  研究了2-甲氧基-和2-酰氧基哌啶的亲核取代反应。首先，开发了用于制备起始哌啶衍生物的新的有效方法。制备被认为是最简单的亚氨基糖的N-苄氧基羰基-2-甲氧基哌啶（3）和3-取代的-2-酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4a-d）并作为亲核取代反应与甲硅烷基烯醇盐在催化量的金属三氟甲磺酸酯（Sc（OTf）3，Sn（OTf）2，Cu（OTf）2，Hf（OTf）4等）的影响下。在测试的三氟甲磺酸酯中，Sc（OTf）3给出了最佳结果。发现2-乙酰氧基-3-苄氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4a）与烯丙基甲硅烷基酯反应得到高顺式选择性的2-烷基化加合物，而2，3-二酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4b-d）显示出反选择性。使用NMR分析，X射线晶体学和合成转化过程仔细进行了立体化学分配。在这些非对映选择性亲核取代反应的基础上，由2,3-二乙酰氧基-N-苄氧基羰基哌啶（4b）成功合成了强效抗疟生物碱Febrifugine（1）。
• An Efficient Glycosylation Reaction of 1-Hydroxy Sugars with Various Nucleophiles Using A Catalytic Amount of Activator and Hexamethyldisiloxane
  作者：Teruaki Mukaiyama、Koki Matsubara、Miyuki Hora

  DOI：10.1055/s-1994-25695

  日期：——

  In the presence of hexamethyldisiloxane and anhydrous calcium sulfate, a catalytic amount of activator such as tin(II) trifluoromethanesulfonate, ytterbium trifluoromethanesulfonate , lanthanum trifluoromethanesulfonate or tin(II) chloride smoothly promotes the glycosylation reactions between 1-hydroxy sugars and free alcohols, electron-rich aromatic compounds or silylated nucleophiles to produce various O -, C - or N - glycosides stereoselectively in high yields. In the case of oxygen or nitrogen nucleophiles, β-ribosides are formed, except that α-ribosides are obtained predominantly in the presence of lithium perchlorate. In the case of carbon nucleophiles such as electron-rich aromatic compounds or silyl enol ethers derived from carbonyl compounds, perfect β-selectivity is shown either in the the presence or absence of lithium perchlorate. Further, pyranosyl substrates such as glucose or galactose afford the corresponding α-anomers, except with electron-rich aromatic compounds.

  在六甲基二硅氧烷和无水硫酸钙的存在下，以催化量的活化剂（如二氟三氟甲磺酸锡、三氟三氟甲磺酸镱、三氟三氟甲磺酸镧或二氯化锡）顺利促进1-羟基糖与自由醇、富电子芳香化合物或硅化亲核试剂之间的糖基化反应，高产率地选择性合成各种O-、C-或N-糖苷。对于氧或氮亲核试剂，主要生成β-核糖苷，但在高氯酸锂存在下主要得到α-核糖苷。对于碳亲核试剂（如富电子芳香化合物或来自羰基化合物的硅基烯醇醚），无论在高氯酸锂存在或不存在下，均表现出完全的β-选择性。此外，吡喃糖基底物（如葡萄糖或半乳糖）主要生成相应的α-异构体，但对于富电子芳香化合物则例外。
• Divergent, generalized synthesis of unsymmetrically substituted 2,5-piperazinediones
  作者：Robert M. Williams、Robert W. Armstrong、Lynn K. Maruyama、Jen Sen Dung、Oren P. Anderson

  DOI：10.1021/ja00297a034

  日期：1985.5
• DANISHEFSKY S.; KAHN M., TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 6, 485-486
  作者：DANISHEFSKY S.、 KAHN M.

  DOI：——

  日期：——
• JULLIEN, J.;PECHINE, J. M.;PEREZ, F., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 49, 5525-5526
  作者：JULLIEN, J.、PECHINE, J. M.、PEREZ, F.

  DOI：——

  日期：——