carbomethoxy ketene methyltrimethylsilyl acetal | 40333-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: carbomethoxy ketene methyltrimethylsilyl acetal
• 英文别名: methyl 3-methoxy-3-(trimethylsiloxy)acrylate；Methyl 3-methoxy-3-trimethylsilyloxyprop-2-enoate
• CAS: 40333-11-7
• 化学式: C₈H₁₆O₄Si
• 分子量: 204.298
• InChiKey: YOESIOLSSQURSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbomethoxy ketene methyltrimethylsilyl acetal 在 sodium hydride 作用下， 反应 12.0h， 生成 2-Diisopropylphosphanyl-3-methoxy-3-trimethylsilanyloxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kolodyazhnyi, O. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, # 7, p. 1198 - 1209

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Versatile Chiral Bidentate Ligands Derived from α-Amino Acids:  Synthetic Applications and Mechanistic Considerations in the Palladium-Mediated Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Akihito Saitoh、Kazuo Achiwa、Kiyoshi Tanaka、Toshiaki Morimoto

  DOI：10.1021/jo991615l

  日期：2000.7.1

  to other amino groups in the amidine skeleton and the production of other types of ligands, are possible using the precursor compounds of 7a. Thus, novel chiral ligands 7c,d, 8, 11, and 13, which provide sterically and electronically different chiral circumstances, were prepared and used for the palladium-mediated asymmetric allylic substitutions of both acyclic and cyclic compounds. In these reactions

  新型的手性am-膦杂化配体7a，b很容易从相应的α-氨基酸获得。需要构建新的配体的多功能性，由此可以应用各种反应和底物。实际上，使用7a的前体化合物可以进行多种修饰，例如与to骨架中其他氨基的交换反应和产生其他类型的配体。因此，制备了提供空间和电子不同手性情况的新型手性配体7c，d，8、11和13，并将其用于钯介导的无环和环状化合物的不对称烯丙基取代。在这些反应中，两种底物均实现了高水平的不对称诱导。通过检查新系列的手性PN和SN杂配体8和11中的电子取代基效应，在钯催化的1,3-二苯基丙烯-2-基新戊酸酯14a的钯催化的不对称烯丙基化中，反应性和对映选择性显着提高。证明了有关对映体区分步骤，其中讨论了新颖的Pr / Mr概念与烯丙基化产物的绝对构型之间的良好相关性，以预测对映体选择方向。研究了乙烯酮甲硅烷基缩醛作为亲核试剂的使用，并将其与相应的较硬的阴离子碳亲核试剂进行了比较。在14a的
• Chain propagation determines the chemo- and regioselectivity of alkyl radical additions to C–O <i>vs.</i> C–C double bonds
  作者：Tiffany O. Paulisch、Felix Strieth-Kalthoff、Christian Henkel、Lena Pitzer、Dirk M. Guldi、Frank Glorius

  DOI：10.1039/c9sc04846d

  日期：——

  Investigations into the selectivity of intermolecular alkyl radical additions to C–O- vs. C–C-double bonds in α,β-unsaturated carbonyl compounds are described. Therefore, a photoredox-initiated radical chain reaction is explored, where the activation of the carbonyl-group through an in situ generated Lewis acid – originating from the substrate – enables the formation of either C–O or the C–C-addition

  描述了对α，β-不饱和羰基化合物中的C-O-与CC-双键的分子间烷基加成的选择性的研究。因此，探索了光氧化还原引发的自由基链反应，其中通过原位产生的路易斯酸（源自底物）活化羰基基团，可以形成C–O或C–C加成产物。α，β-不饱和醛选择性地形成1,2-，而酯和酮仅形成相应的1,4-加成产物。计算研究导致这种化学和区域选择性是由连续步骤确定的，即在可逆自由基添加后电子转移，该电子转移最终会扩散自由基链。
• Enantioselective allylic substitutions using ketene silyl acetals catalyzed by a palladium–chiral amidine complex
  作者：Akihito Saitoh、Kazuo Achiwa、Toshiaki Morimoto

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00045-7

  日期：1998.3

  Enantioselective allylic substitutions using ketene silyl acetals 3 as a nucleophile have been explored. In the asymmetric reactions of 1,3-diphenylprop-2-enyl pivalate 2 catalyzed by the Pd(0)–chiral amidine 1 complex, excellent levels of stereocontrol are achieved along with good conversions, demonstrating that ketene silyl acetals are able to expand the scope of asymmetric allylic alkylations. The

  已经探索了使用乙烯酮甲硅烷基缩醛3作为亲核试剂的对映选择性烯丙基取代。在Pd（0）-手性am 1配合物催化的1,3-二苯基丙-2-烯基新戊酸酯2的不对称反应中，优异的立体控制水平以及良好的转化率表明，烯酮甲硅烷基缩醛能够扩展不对称烯丙基烷基化的范围。当前的不对称反应应通过在烯丙基末端的亲核进攻，与与钯相反的一侧的to的二苯基膦基进行反式。
• Regio- and stereoselective synthesis of 1,4-dihydropyridines by way of an intramolecular interaction of a thiocarbonyl or carbonyl with a pyridinium nucleus
  作者：Shinji Yamada、Tomoko Misono、Mayumi Ichikawa、Chisako Morita

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00892-4

  日期：2001.10

  Chiral 1,4-dihydropyridines were prepared by the regio- and stereoselective addition of ketene silyl acetals and organometallic reagents to pyridinium salts. In the addition reaction, an intramolecular interaction between the thiocarbonyl or carbonyl with the pyridinium nucleus plays an important role in bringing about the selectivities. The absolute configuration of the newly produced stereogenic

  通过将烯酮甲硅烷基乙缩醛和有机金属试剂向吡啶鎓盐进行区域和立体选择性加成来制备手性1，4-二氢吡啶。在加成反应中，硫代羰基或羰基与吡啶鎓核之间的分子内相互作用在实现选择性中起重要作用。在转化为合适的衍生物后，通过X射线分析和CD棉花效应确定新产生的1，4-二氢吡啶的立体异构中心的绝对构型。提出了基于RHF / 3-21G ∗的从头算的立体选择性的工作模型。
• Synthetic approaches to thienamycin: Carbon-carbon bond formation at C-4 of azetidin-2-ones
  作者：Paul J. Reider、Richard Rayford、Edward J.J. Grabowski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86836-7

  日期：——

  A mild and efficient method of β-lactam alkylation has been achieved using 4-acetoxy-2-azetidinone and a variety of silyl enol ethers.

  使用4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮和各种甲硅烷基烯醇醚已实现了温和有效的β-内酰胺烷基化方法。